ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
199
вании растворов более высоких концентраций необходимо учитывать коэф-
фициенты активности ионов в растворах, т. е. нельзя пренебрегать третьим
членом этого уравнения.
Как известно, из теории растворов сильных электролитов Дебая-
Хюккеля, при небольших концентрациях (несколько сотых моль/л
) ко-
эффициент активности
f
связан с ионной силой соотношением:
lg
f
=
–
, (4.17)
где
z
– валентность данного иона, а
I
– ионность (ионная сила) раствора.
Ионная сила раствора для водных растворов определяется выражением:
I = 0,5
. (4.18)
Учитывая это, для окислительно-восстановительной системы
Fe
3+
–
Fe
2+
по-
лучим:
lg .
Предположим, что имеется 1 литр электродного раствора, в котором со-
держится
0
,001 моля
(NH
4
)
2
SO
4
.
Fe
2
(SO
4
)
3
и
0,002моля
(NH
4
)
2
SO
4
.
FeSO
4
.
Рассчитаем ионность (ионную силу) этого раствора:
I = 0,5[0,001(2
⋅
1
2
+ 2
⋅
3
2
+4
⋅
2
2
)+0,002(2
⋅
1
2
+1
⋅
2
2
+2
⋅
2
2
)]=0,032.
Таким образом, изменение коэффициента активности (
точнее – логарифма
отношения коэффициентов активности окисленной и восстановленной форм
) равно:
∆
lg
f
=
–
и, подставляя его в уравнение (8), получим
ϕ
о/в
=
ϕ
о
о/в
+ .
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 197
- 198
- 199
- 200
- 201
- …
- следующая ›
- последняя »
