ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
198
трации окисленной формы ионов, вызовет увеличение потенциала окисли-
тельно-восстановительной системы. Так, например, введение в раствор, со-
держащий ферри- и ферро-ионы, уксуснокислого натрия уменьшает окисли-
тельно-восстановительный потенциал, так как ионы двухвалентного железа
связываются в комплекс. Введение же в эту систему оксалата аммония, об-
разующего комплекс с окисным железом, увеличивает потенциал изучаемой
системы.
В реальных условиях часто приходится иметь дело с растворами, со-
держащими исследуемые вещества, а также и другие ионы, не участвующие
непосредственно в окислительно-восстановительной реакции, но влияющие
на величину окислительно-восстановительного потенциала. Такой реальный
потенциал окислительно-восстановительного электрода в стандартных усло-
виях называют формальным потенциалом. Формальный потенциал не под-
дается расчету и может быть определен опытным путем. Его величина зави-
сит от
р
Н
раствора, поэтому при опытном определении необходимо учиты-
вать не только активности окислителя и восстановителя в растворе, но и
значение
р
Н
раствора.
В случае простейших окислительно-восстановительных систем, со-
стоящих из двух ионов (
например, Fe
2+
и Fe
3
+
), стандартный окислительно-
восстановительный потенциал можно рассчитать по уравнению:
ϕ
о/в
=
ϕ
о
о/в
+
или, учитывая связь активности с аналитической концентрацией (
а = f×
C
)
:
ϕ
о/в
=
ϕ
о
о/в
+ . (4.15)
Преобразуя уравнение, получим:
ϕ
о/в
=
ϕ
о
о/в
+ + . (4.16)
При использовании достаточно разбавленных растворов (
С
<
10
-3
моль/л
)
последним слагаемым можно пренебречь и для расчета воспользоваться от-
ношением аналитических концентраций ионов в растворе. Но при использо-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 196
- 197
- 198
- 199
- 200
- …
- следующая ›
- последняя »
