Физическая химия. Практикум для студентов, обучающихся по специальности 330200 - "Инженерная защита окружающей среды". Письменко В.Т - 89 стр.

UptoLike

89
4.6. Стандартные энтропии
Для того чтобы иметь возможность сопоставить энтропии различных
веществ и определить их изменения в процессах, принято относить энтропии
к определенным стандартным условиям. А именно: температура
25
о
С
или
298
К
, давление 101 325 Па и количество вещества 1 моль. Для растворов
принята концентрация растворенного вещества 1 моль/л. Энтропия одного
моль вещества при этих условиях обозначается S
о
298
и называется стандарт-
ной энтропией. Численные значения стандартных энтропий приводятся в
термодинамических справочниках.
Значения стандартных энтропий веществ определяют экспериментально
по зависимости теплоемкости вещества от температуры. Принято считать,
что при абсолютном нуле (0 К) энтропия вещества равна нулю, что состав-
ляет суть третьего закона термодина-
мики.
На рис. 25 представлена зависи-
мость стандартной энтропии S
о
298
различных простых веществ третьего
периода Периодической системы
Д. И. Менделеева от порядкового но-
мера элемента
Z
. В пределах одного
периода Периодической системы
элементов зависимость имеет слож-
ный характер. Тем не менее, переход
от мягкого натрия с меньшей плотно-
стью к твердому кремнию с большей
плотностью сопровождается умень-
шением энтропии. Затем она несколько возрастает и в конце периода дости-
гает максимального значения у газообразного хлора и аргона. В большинст-
ве случаев выполняется правило: чем более компактна структура вещества,
тем ниже энтропия, тем тверже вещество.
Сверху вниз в подгруппе Периодической системы Д. И. Менделеева для
простых веществ с одинаковой структурой или для однотипных соединений
энтропия возрастает.
S
P
Si
Al
Mg
Na
S
0
,
Дж/мольК
200
100
12 14
Рис. 25. Изменение энтропии
простых веществ третьего периода
в зависимости от порядкового
номера элемента
Сl