ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
88
роятность существования продуктов больше, чем таковая для исходных ве-
ществ. Следовательно, в отсутствии энергетических изменений (
∆Н = 0
)
о направленности процесса можно судить по знаку
∆S.
Порядок величины
∆S
часто можно ориентировочно (
качественно
) оце-
нить по знаку и величине изменения объема системы
∆V
в процессе, не при-
бегая к расчетам. Например, если в реакции участвуют только кристалличе-
ские реагенты и продукты, то изменение энтропии в этом случае
незначительно и
∆S
≈ 0.
Энтропия веществ в жидком состоянии несколько больше энтропии этих
же веществ в кристаллическом состоянии. Если в реакции из кристалличе-
ских исходных веществ образуются жидкие продукты, то изменение объема
системы будет также больше нуля (
∆V > 0
) и соответственно
∆S > 0.
Но если в реакции участвуют газообразные продукты, то изменение
объема системы будет заметным, особенно, если количество молей газооб-
разных исходных веществ и продуктов реакции разное. Например, для реакции
СаСО
з
кр
.
= СаО
кр
. + СО
2
газ
,
(
исходное состояние
) (
конечное состояние
)
можно сказать, что изменение энтропии в этом процессе – величина поло-
жительная
∆S > 0
, т. к. в конечном состоянии одно из веществ находится в
газообразном состоянии, следовательно:
ΣS
продуктов
> ΣS
исходных веществ
и ∆S
реакции
= ΣS
продуктов
–
ΣS
исходных
в-в
> 0
Кстати, заметим, что с повышением температуры объем кристалличе-
ских и жидких веществ возрастает, но не так значительно, как объемы газо-
образных веществ, следовательно, должны аналогично изменяться и их эн-
тропии: для первых – незначительно, а с участием газов – заметно.
Таким образом, вместо приведенной формулировки второго начала тер-
модинамики «энтропия изолированной системы всегда возрастает» мы
можем сказать:
– в изолированной системе возрастание энтропии наиболее вероятно;
или
– в изолированной системе процессы протекают самопроизвольно в сто-
рону увеличения беспорядка.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 86
- 87
- 88
- 89
- 90
- …
- следующая ›
- последняя »
