Определение кинетических параметров радикальной полимеризации. Преображенский С.А. - 23 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

23
Рис. 6. Зависимость lg k от
T
1
⋅10
3
Для определения Е расчетным путем необходимо знать константы скоро -
сти хотя бы при двух температурах. В этом случае энергию активности рассчи -
тывают по формуле:
E =
21
2121
TT
)klgk(lgTT57,4
−
−
,
полученной комбинацией двух логарифмированных уравнений Аррениуса, ус-
танавливающих значение констант скорости реакции (k
1
и k
2
) при двух темпе -
ратурах (Т
1
и Т
2
).
Для проверки постоянства, значения Е желательно иметь значение k
3
при
Т
3
.
О п р е д е л е н и е с к о р о с т и и н и ц и и р о в а н и я.
Р а с ч е т о т н о ш е н и я
5,0
обр
p
k
k
и с р е д н е й с т е п е н и
п о л и м е р и з а ц и и
Для определения скорости инициирования проводят полимеризацию в
ампулах с одинаковыми концентрациями мономера и инициатора в растворе
при одинаковой температуре. С целью создания индукционных периодов поли-
меризации разной продолжительности (см. стр. 20) в ампулы помещают раз-
личные количества стабильного радикала, например α, α
′
– дифенил -β- пик -
рилгидразила (ДФПГ), являющегося эффективным ингибитором радикальной
полимеризации.
0
lg k
1
Т
⋅
10
3
α
–
–
–
–
–
–
–
–
                                               23

                            lg k


                                   – –
                                       – –

                                            – –
                                           α
                                                    – –

                                                                       1 ⋅103
                        0                                              Т

                                                                1
                                   Рис. 6. Зависимостьlg k от       ⋅103
                                                                T


      Д ля определения Е расчетны м путем необходимо знатьк онстанты ск оро-
сти хотя бы при двух температурах. В этом случае энергию ак тивности рассчи-
ты ваю т по ф ормуле:

                                   4,57T1T2 (lg k1 − lg k 2 )
                            E=                                ,
                                          T1 − T2

полученнойк омбинациейдвух логариф мированны х уравненийАррениуса, ус-
танавливаю щ их значение к онстант ск орости реак ции (k1 и k2) при двух темпе-
ратурах (Т 1 и Т 2).
     Д ля проверк и постоянства, значения Е ж елательно иметьзначение k3 при
Т 3.

        О пр е д е л е н и е с к о р о с т и и н и ц и и р о в а н и я.
                                      kp
      Р а с чет о т но ш ения               и с р е д н е й с т е пе н и
                                     k 0обр
                                         ,5

                                 по л и м е р и з а ц и и

     Д ля определения ск орости инициирования проводят полимеризацию в
ампулах с одинак овы ми к онцентрациями мономера и инициатора в растворе
при одинак овойтемпературе. С целью создания индук ционны х периодов поли-
меризации разнойпродолж ительности (см. стр. 20) в ампулы помещ аю т раз-
личны е к оличества стабильного радик ала, например α, α′ – диф енил -β- пик -
рилгидразила (Д Ф П Г ), являю щ егося эф ф ек тивны м ингибитором радик альной
полимеризации.

Страницы