Определение кинетических параметров радикальной полимеризации. Преображенский С.А. - 21 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

21
Рис. 5. Зависимость выхода полимера от продолжительности
реакции при различной температуре
Результаты измерений сводят в таблицу (см. ниже). Так же, как и в пре-
дыдущих опытах, рассчитывают скорости полимеризации, отвечающие темпе -
ратурам Т
1
, Т
2
, Т
3
соответственно.
Логарифмируя уравнение (12), получают возможность рассчитать лога-
рифм константы скорости полимеризации по уравнению :
lg k = lg W
P
– (n lg [In] + m lg [M])
при различных температурах реакции (n и m – порядки скорости полимериза -
ции по инициатору и мономеру соответственно ).
Примерный образец таблицы
Т ем пера -
т у ра , К
Время,
мин
Выход
полимера, %
W
p
,
моль
л⋅сек
lgW
p
lg[In] lg[М ] lg k
Концентрация мономера , моль/л; концентрация инициатора, моль/л.
О п р е д е л е н и е с у м м а р н о й
э н е р г и и а к т и в а ц и и
Количественная взаимосвязь скорости химической реакции и температу-
ры проявляется в температурной зависимости константы скорости реакции. Эта
зависимость установлена в 1889г. Сванте Аррениусом и названа его именем :
k = A
e
-
RT
E
,
Время, мин
В ы ход по лим ера , %
0
20
40
60
80
100
120
4
10
21
6
14
–
–
–
–
–
Т
1
–
–
–
–
Т
2
–
–
–
Т
3 
                                                                            21

                                                     14




                              В ы ход полимера, %
                                                                                 Т   3

                                                     12
                                                                        –                Т   2

                                                     10                              –
                                                                                                   Т   1
                                                                                             –
                                                      81
                                                                  –     –
                                                                                     –
                                                      6
                                                                  –     –
                                                      4      –    –
                                                             –
                                                      21     –
                                                                                                             В ремя, мин
                                                      0     20    40   60        80          100       120


                                                    Рис. 5. Зависимостьвы хода полимера от продолж ительности
                                                    реак ции при различнойтемпературе


      Результаты измеренийсводят в таблицу (см. ниж е). Т ак ж е, к ак и в пре-
ды дущ их опы тах, рассчиты ваю т ск орости полимеризации, отвечаю щ ие темпе-
ратурам Т 1, Т 2, Т 3 соответственно.
      Л огариф мируя уравнение (12), получаю т возмож ность рассчитать лога-
риф м к онстанты ск орости полимеризации по уравнению :

                                                     lg k = lg WP –(n lg [In] + m lg [M])

при различны х температурах реак ции (n и m – порядк и ск орости полимериза-
ции по инициатору и мономеру соответственно).

            П римерны йобразец таблицы

              В ремя,       В ы ход
Т емпера-




                                                               Wp,           lgWp                          lg[In]          lg[М ]   lg k
                мин      полимера, %
тура, К




                                                              моль
                                                              л⋅сек


            К онцентрация мономера, моль/л; к онцентрация инициатора, моль/л.



                                               О пр е д е л е н и е с у м м а р н о й
                                                  э н ерг и и а к т и ва ц и и

      Количественная взаимосвязь ск орости химическ ойреак ции и температу-
ры проявляется втемпературнойзависимости к онстанты ск орости реак ции. Э та
зависимостьустановлена в1889г. С ванте Аррениусом и названа его именем:

                                                                                         E
                                                                       k = Ae -             ,
                                                                                         RT

Страницы