Определение кинетических параметров радикальной полимеризации. Преображенский С.А. - 19 стр.

                                                      19
Затем в 1-ю к апсулу, в к оторой[М ] = 0,05 моль/л, вносят 0,92 мл раствора мономера и 0,97
мл раствора инициатора, а затем – 4,11 мл растворителя с тем, чтобы объем реак ционной
смеси составил 6 мл (0,92 мл + 0,97 мл + 4,11 мл = 6 мл).
        В се приведенны е значения объемов рассчитаны исходя изтого, что необходимое для
всех пяти ампул к оличество мономера (4,5⋅10-3 моль), взятое с небольш им избы тк ом (4,6⋅10-3
моль), находится в 15 мл раствора, а все необходимое к оличество инициатора (3,0⋅10-2 моль),
взятое так ж е с нек оторы м избы тк ом (3,1⋅10-2 моль), содерж ится в пяти миллилитрах раство-
ра.
        Затем во вторую ампулу вносят вдвое больш ийобъем раствора мономера, чем в пер-
вую , так ойж е объем раствора инициатора, к ак и впервую ампулу и соответствую щ ийобъем
растворителя, доводящ ийреак ционны йобъем до 6 мл.
        В третью ампулу вносят втрое больш ийобъем раствора мономера, чем в первую , та-
к ойж е объем раствора инициатора, что и в первы х двух случаях и доводят реак ционны й
объем до 6 мл растворителем.
        П о так ойж е схеме заполняю т четвертую и пятую ампулы . Затем, если это возмож но,
реак ционную смесь в ампулах дегазирую т, чтобы иск лю чить влияние растворенного к исло-
рода воздуха (см. раздел « Д илатометрическ ий метод изучения к инетик и полимеризации»
стр. 26), ампулы запаиваю т и вы держ иваю т нуж ное время при заданнойтемпературе.

                        О пр е д е л е н и е по р я д к а р е а к ц и и
                        по л и м е р и з а ц и и по и н и ц и а т о р у

      Д ля определения порядк а реак ции полимеризации по инициатору исполь-
зую т 4-5 серийампул.
       В к аж дойсерии – четы ре-ш естьампул, содерж ащ их растворы с одинак о-
войк онцентрациеймономера и различны ми к онцентрациями инициатора. Как
правило, использую тся к онцентрации инициатора от 1⋅10-3 до 5⋅10-3 моль/л при
к онцентрации мономера 1⋅10-1 моль/л. Т емпература всех опы тов одинак ова.
В ы бранны е к онцентрации мономера, инициатора и температура долж ны обес-
печивать достаточную ск орость полимеризации (см. стр. 17). В ы ход полимера
не долж ен превы ш ать 10-15% с тем, чтобы зависимостьвы хода от времени ос-
тавалась линейной. В ы ход полимера определяется через равны е промеж утк и
времени так , чтобы к аж дая зависимость « вы ход-время» ск лады валась бы не
менее, чем изпяти точек (рис.3). П олученны е зависимости использую т для рас-
чета ск орости полимеризации Wp[моль/(л⋅сек )].

     Значения ск оростейполимеризации и соответствую щ их им к онцентраций
инициатора логариф мирую т. П олученны ерезультаты сводят втаблицу.

         П римерны йобразец таблицы

  № №           [In],          lg[In]            В ремя,        В ы ход     Wp,      lgWp
  п.п.         моль/л                           мин (сек )   полимера, %   моль
                                                                           л⋅сек


         К онцентрация мономера, моль/л; температура, °С .