Основы химической физики. Простов В.Н. - 105 стр.

  5.6. Интегральная и дифференциальная теплоты растворения.

     Уже говорилось о том, что образование неидеальных растворов
сопровождается выделением или поглощением тепла. Тепловой эффект
процесса при конечном изменении состава раствора называется
интегральной теплотой растворения. Соответственно бесконечно
малое      изменение      состава     раствора     сопровождается
дифференциальной       теплотой    растворения.     Для    теплоты
образования раствора при смешении двух чистых жидкостей имеем:

          ∆ΗΣ = Н – (n1⋅H*1 + n2⋅H*2),

     где Н – энтальпия раствора. Тогда интегральная теплота
растворения определяется как (∆ΗΣ / n2) а интегральная теплота
разведения - (∆ΗΣ / n1).
     Добавим к раствору i – го компонента при постоянном давлении и
постоянной температуре dni молей. Изменение энтальпии будет равно
разности между приращением энтальпии раствора и энтальпией
добавляемого вещества:

               ⎛ дH ⎞
          dH = ⎜     ⎟           ⋅ dni − H i∗ ⋅ dni .
               ⎝ дni ⎠ P,T , n j

              ⎛       ⎞
              ⎜ дН    ⎟
Но величина   ⎜       ⎟                = H i по определению, следовательно,
              ⎜ дn    ⎟
              ⎝   i   ⎠ P ,T , n
                                   j


          dH = ⎯Hi⋅dni – H*i⋅dni.

Из последнего          равенства             найдём     дифференциальную      теплоту
растворения

                   ⎛ дH ⎞
          ∆H диф =⎜⎜     ⎟⎟          = H i − H *i .                            (5.12)
                   ⎝ дni ⎠ P,T , n j

Дифференциальная теплота растворения равна разности между
парциальной мольной энтальпией данного вещества в растворе и
мольной энтальпией чистого вещества. Если под i – тым веществом
понимается растворитель, то (5.12) определяет дифференциальную
теплоту разбавления.
                                                105