Основы химической физики. Простов В.Н. - 118 стр.

2) Равновесие между мономолекулярным слоем, а также верхними
   слоями полимолекулярных слоёв определяются уравнением
   Ленгмюра.
3) Образование первого слоя сопровождается выделением теплоты
   адсорбции, а всех последующих – теплоты конденсации.
С учётом этих предположений уравнение полимолекулярной адсорбции
БЭТ запишется в таком виде:

                     Г м ⋅в⋅Р                                (6.6)
          Г=                         .
                ⎛ Р ⎞⎛          Р⎞
               ⎜⎜1− ⎟⎟⎜⎜1+ в⋅Р − ⎟⎟
                ⎝ РS ⎠⎝         РS ⎠

Величина Гм берётся для монослойной адсорбции. При Р → РS
величина Г → ∞. При малых давлениях, когда Р/РS << 1 (6.6)
переходит в изотерму Ленгмюра.

    6.5 Адсорбция на жидких поверхностях. Изотерма Гиббса.

     Рассмотрим равновесие жидкой и газовой фаз двухкомпонентной
системы при постоянных Р и Т. В растворителе содержится нелетучее
вещество с объёмной концентрацией С. Раствор идеален. Предположим
для определённости, что выход вещества на поверхность раздела фаз
снижает свободную энергию системы. Тогда в равновесии концентрацию
адсорбированного вещества на границе раздела фаз обозначим через
Г [моль/м2]. Не нарушая равновесия, уменьшим концентрацию раствора
на dC. Тогда химический потенциал данного вещества в растворе при
расчёте на 1 моль уменьшится на величину

                              dC
          − RTd ln C = − RT      .
                              C

Поверхностная энергия увеличится на dσ, где σ - поверхностное
натяжение в Дж/м2. Изменение поверхностной энергии в расчёте на 1
моль адсорбированного вещества составит

          dσ
             .
           Г
Уменьшение химического потенциала в объёме равно приросту
поверхностной энергии, так как изменения в системе произошли в


                                     118