Основы химической физики. Простов В.Н. - 136 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

(
)
(
)
(
)
(
)
К
N
ZZ
ZZ
e
РТ
A
r
n
C
c
D
d
A
a
В
в
r
H
RT
()
,=
⎟⋅
1
00
00
0
0
(7.26)
где
Z
0
i
= Z
0
пост
Z
вр
⋅Ζ
кол
⋅Ζ
эл
молекулярная статсумма,
рассчитанная для стандартного давления
1атм и температуры
равновесия Т. Это фактически означает, что поступательная статсумма
()
,
2
3
2
3
0
V
h
kТm
пост
=Ζ
π
где
Па
RT
V
101325
=
объём, занимаемый молем газа при Р = 1 атм
и температуре Т.
В такой записи выражения для объёма все величины в формуле
для
Ζ
пост
надо подставлять в системе СИ.
Воспользовавшись связью между константами равновесия,
выраженных через давления (атм) и через концентрации (моль/л)
участников равновесия в виде
,)(K
n
r
C
P
TRK
=
где
R’ = 0,082 атмл/мольК. Запишем эту же формулу с указанием
размерностей
[]
[]
[]
,
=
n
r
моль
латм
n
r
л
моль
С
n
r
атм
Р
TRКК
из которой видно, что размерности обоих частей одинаковы. Подставляя
вместо
К
Р
её значение по (7.26) можно получить выражения для К
С
в
разных размерностях:
136
                          ⎛ 1 ⎞
               К Р (Т ) = ⎜   ⎟
                                    ∆rn

                                          ⋅
                                              (Z C0 ) ⋅(Z D0 )
                                                     c           d
                                                                        −
                                                                            ∆ r H00

                                                                 в ⋅e                 ,
                                                                             RT
                          ⎝ NA⎠               ( ) ( )
                                                    a
                                               Z A0 ⋅    Z В0
(7.26)

     где Z i = Z пост⋅Zвр⋅Ζкол⋅Ζэл – молекулярная статсумма,
                 0             0

рассчитанная для стандартного давления 1атм и температуры
равновесия Т. Это фактически означает, что поступательная статсумма

                                              3

               Ζ 0пост =
                           (2π ⋅m⋅kТ )        2
                                                  ⋅V ,
                                   h3

     где V =        RT     – объём, занимаемый молем газа при Р = 1 атм
                 101325 Па
и температуре Т.
     В такой записи выражения для объёма все величины в формуле
для Ζпост надо подставлять в системе СИ.
     Воспользовавшись связью между константами равновесия,
выраженных через давления (атм) и через концентрации (моль/л)
участников равновесия в виде

               K P = KC ⋅ ( R ′T ) ∆ r n ,

     где R’ = 0,082 атм⋅л/моль⋅К. Запишем эту же формулу с указанием
размерностей

                                                                            ∆ n
                                          ∆rn ⎛                                       ⎞
                               [ ]                        [             ]
                                                                             r
                                                   ⎜ ′      атм ⋅ л                   ⎟
         К Р [атм]∆ r n = КС моль                  ⎜R T                               ⎟,
                              л                              моль
                                                   ⎜                                  ⎟
                                                   ⎝                                  ⎠
из которой видно, что размерности обоих частей одинаковы. Подставляя
вместо КР её значение по (7.26) можно получить выражения для КС в
разных размерностях:




                                                         136