Семинары по химической кинетике. Простов В.Н. - 13 стр.

                     E                                E
                 −                             −
ZE = σ ⋅V ⋅ e        RT   ⋅ nA ⋅ nB = Z0 ⋅ e          RT   ⋅ nA ⋅ nB.
                     E                            Е
                 −                            −
W = f ⋅Ζ 0 ⋅ e       RT   ⋅ nA ⋅ nB = А ⋅ е       RT   ⋅ nA ⋅ nB.
                 1
        ⎛ RT ⎞ 2               V ⋅S
Ζ AS = ⎜⎜      ⎟
                   ⋅ S ⋅ n   =      ⋅ nA ,
        ⎜ 2πM ⎟⎟           A
                                4
        ⎝    A⎠
                   E
          V S − RT
WS = α ⋅ ⋅ ⋅ e ⋅ nA = kS ⋅ nA см −3с −1
        4 Υ
                                                  [               ].
      d [ A]                     k ⋅k
    −        = kэфф ⋅ ⎡⎢⎣ A ⎤⎥⎦ = S d ⋅ ⎡⎢⎣ A ⎤⎥⎦,
       dt                        k S + kd
    γ ⋅D
kd = 2 ,             где d – характерный размер сосуда (диаметр или
     d
расстояние между параллельными стенками), γ - геометрический
фактор, равный 39,6 для сферы, 23,2 для "бесконечного" цилиндра и 9,9
для "бесконечного" плоского сосуда.

             k1
А+ В     ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
              ⎯→

         ←⎯⎯⎯⎯⎯⎯
               ⎯⎯
                           ( AKB) ⎯k⎯2 → P
          k−1
d [ P] k 2 ⋅ k1
      =         ⋅[ A] ⋅[ B] = k эфф ⋅[ А] ⋅[ В].
 dt k 2 + k − 1
Если k2 >> k-1 , то kэфф = k1 = kD - диффузионная область,
В случае k2 << k-1 величина kэфф = КАВ⋅k2 - кинетическая область.

k D = 4π ⋅ (rA + rB ) ⋅ ( D A + DB ).
         k Б ⋅T                           k Б ⋅T
DA =             ,               DB =             ,
        6π ⋅η⋅rA                         6π ⋅η⋅rB
     где η - динамическая вязкость среды, rA, rB – эффективные
радиусы "А" и "В", kБ – постоянная Больцмана.



                                                  13