Семинары по химической кинетике. Простов В.Н. - 19 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

19
Проблемы
Правильное использование приведенных уравнений для оценки константы
скорости реакций различных частиц
2.4.3. Константа скорости реакции
NH
4
+
+ NCO
−
→ NH
4
OCN
в смесях этиленгликоля с водой при 30
о
С меняется с диэлектрической
проницаемостью, причём
()
dk
d
ln
/
,
1
93 3
ε
= . Найти расстояние максимального
сближения ионов в реакции. (5,9⋅10
-8
см)
2.4.7. Фотохимический распад азометана СН
3
N=NCH
3
(rN
2
r) идёт по схеме:
1) rN
2
r → [r
•
r
•
] + N
2
, 2) [r
•
r
•
] → r
2
,
3) [r
•
r
•
] → 2r
•
, 4) r
•
+RH → rH + R
•
,
где r
•
- метильный радикал
•
СН
3
, [r
•
r
•
] – пара радикалов в клетке, RH – 1,4 -
циклогексадиен − акцептор, захватывающий все вышедшие из клетки метильные
радикалы. Известно, что при распаде в газовой фазе в присутствии паров RH
СН
N
4
2
185
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
= ,
и
СН
N
26
2
002
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
= ,
. В жидкой фазе при наличии RH
СН
N
4
2
0 593
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
= ,
и
СН
N
26
2
0 645
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
= ,.
Определить вероятность выхода из клетки в газовой и жидкой
фазах. Оценить константы скорости k
2
и k
3
в жидкой фазе, если энергия активации
диффузии E
D
= 12 кДж/моль. (ν
газ
=0,98, ν
жид.
= 0,31, k
2
= 2⋅10
11
c
-1
, k
3
= 10
11
c
-1
) 
           Проблемы
      Правильное использование приведенных уравнений для оценки константы
скорости реакций различных частиц

2.4.3. Константа скорости реакции

                   NH4++ NCO− → NH4OCN

в      смесях      этиленгликоля         с   водой   при    30оС   меняется   с   диэлектрической
                                          d ln k
проницаемостью, причём                              = 93,3 .   Найти расстояние максимального
                                          d (1/ ε )
сближения ионов в реакции. (5,9⋅10-8 см)

2.4.7. Фотохимический распад азометана СН3N=NCH3 (rN2r) идёт по схеме:

                   1) rN2r → [r• r•] + N2,                 2) [r• r•] → r2,
                   3) [r• r•] → 2r•,                       4) r• +RH → rH + R•,

где r• - метильный радикал •СН3, [r• r•] – пара радикалов в клетке, RH – 1,4 -
циклогексадиен − акцептор, захватывающий все вышедшие из клетки метильные
радикалы. Известно, что при распаде в газовой фазе в присутствии паров RH
⎡       ⎤                ⎡         ⎤                                              ⎡        ⎤
⎣⎢СН 4 ⎦⎥                ⎣⎢С2 Н 6 ⎦⎥                                              ⎣⎢ СН 4 ⎦⎥
                = 185
                   , и                 = 0,02 . В жидкой фазе при наличии RH       ⎡       ⎤
                                                                                               = 0,593 и
    ⎡       ⎤             ⎡       ⎤
    ⎣⎢ N 2 ⎦⎥             ⎣⎢ N 2 ⎦⎥                                                ⎢⎣ N 2 ⎥⎦
⎡            ⎤
⎢⎣ С2 Н 6 ⎥⎦
   ⎡       ⎤
               = 0,645. Определить вероятность выхода из клетки в газовой и жидкой
   ⎣⎢ N 2 ⎦⎥
фазах. Оценить константы скорости k2 и k3 в жидкой фазе, если энергия активации
диффузии ED = 12 кДж/моль. (νгаз =0,98, νжид. = 0,31, k2 = 2⋅1011c-1, k3 = 1011 c-1)




                                                      19

Страницы