Семинары по химической кинетике. Простов В.Н. - 17 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

17
Поляни приближённо отражает взаимосвязь значений Δ
r
H
0
и Е при коэффициентах
А=48 кДж/моль, α=0,25 для экзотермических и α=0,75 для эндотермических реакций
радикального замещения.
Проблемы
Расчёт предэкспоненты константы скорости моно-, би- и
тримолекулярной реакции. Оценка энергии активации. Расчёт энтропии и
энтальпии активации.
2.3.5. Оцените по порядку величины предэкспоненциальный множитель константы
скорости реакции
F
•
+ CH
3
CH
2
CH
3
→ HF + CH
3
•
CHCH
3
. (10
-12
см
3
с
-1
)
2.3.7. Оцените константу скорости мономолекулярного распада молекулы кислорода
О
2
в газовой фазе при 2000 К, если принять энергию диссоциации равной
494 кДж/моль. Основная частота колебаний ω = 1580см
-1
. (3.56 с
-1
)
2.3.8. Оцените по порядку величины стерический фактор и стандартную энтропию
активации при 298 К для реакции
Н
•
+Cl
2
→ HCl + Cl
•
,
если активированный комплекс линейный. (f = 10
-2
, ΔS
≠
/ R = - 57)
2.3.10. Оцените время химической релаксации R
2
⇔ 2R
•
при скачкообразном
изменении температуры от 1400 до 1500 К, если D
R-R
= 243 кДж/моль,
колебательная температура θ
R-R
= 1500 К. Концентрация радикалов [R] = 10
13
см
−3
, а
рекомбинация происходит при каждом двойном соударении. (10
-5
c )
Задача 1. Оцените энергию активации реакции Н
•
+ J
2
→ HJ + J
•
, если известны
энергии связи ε
J-J
=148,8кДж/моль, ε
H-J
=294,6кДж/моль. (11 кДж/моль)
Задача 2. Вычислите энергию активации эндотермической реакции
СН
3
СN + F
•
→ CH
3
F + CN
•
,
если известно, что энергия активации обратной реакции равна 33,5кДж/моль.
(92 кДж/моль)
Задача 3. Для эндотермической реакции ОН
•
+ Br
2
→ HOBr + Br
•
стерический
фактор и энергия активации равны 10
-4
и 78,8кДж/моль. Найдите стерический
фактор и энергию активации обратной реакции, считая молекулу HOBr линейной.
(f = 10
-2
, 37 кДж/моль) 
Поляни приближённо отражает взаимосвязь значений ΔrH0 и Е при коэффициентах
А=48 кДж/моль, α=0,25 для экзотермических и α=0,75 для эндотермических реакций
радикального замещения.

           Проблемы
     Расчёт предэкспоненты константы скорости моно-, би- и
тримолекулярной реакции. Оценка энергии активации. Расчёт энтропии и
энтальпии активации.

2.3.5. Оцените по порядку величины предэкспоненциальный множитель константы
скорости реакции
            F• + CH3CH2CH3 → HF + CH3•CHCH3. (10-12см3с-1)

2.3.7. Оцените константу скорости мономолекулярного распада молекулы кислорода
О2 в газовой фазе при 2000 К, если принять энергию диссоциации равной
494 кДж/моль. Основная частота колебаний ω = 1580см-1. (3.56 с-1)

2.3.8. Оцените по порядку величины стерический фактор и стандартную энтропию
активации при 298 К для реакции

            Н• +Cl2 → HCl + Cl•,

если активированный комплекс линейный. (f = 10-2, ΔS≠ / R = - 57)

2.3.10. Оцените время химической релаксации R2 ⇔ 2R• при скачкообразном
изменении температуры от 1400 до 1500 К, если DR-R = 243 кДж/моль,
колебательная температура θR-R = 1500 К. Концентрация радикалов [R] = 1013см−3, а
рекомбинация происходит при каждом двойном соударении. (10-5c )

Задача 1. Оцените энергию активации реакции Н• + J2 → HJ + J•, если известны
энергии связи εJ-J=148,8кДж/моль, εH-J=294,6кДж/моль. (11 кДж/моль)

Задача 2. Вычислите энергию активации эндотермической реакции
                          СН3СN + F• → CH3F + CN•,
если известно, что энергия активации обратной реакции равна 33,5кДж/моль.
(92 кДж/моль)

Задача 3. Для эндотермической реакции ОН• + Br2 → HOBr + Br• стерический
фактор и энергия активации равны 10-4 и 78,8кДж/моль. Найдите стерический
фактор и энергию активации обратной реакции, считая молекулу HOBr линейной.
(f = 10-2, 37 кДж/моль)




                                         17

Страницы