Химическая кинетика. Пурмаль А.П. - 22 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

Признак ионов - их заряженность, а радикалов - наличие неспаренного
электрона и электронейтральность.
Гетеролитический разрыв связи при термическом возбуждении веществ в
газовой фазе не происходит. Разница энергий гетеро- и гомолитического разрыва
равна, очевидно, разности энергии отрыва электрона от A
•
(IP) и энергии,
выделяющейся при присоединении электрона к B
•
(Q). В табл.2 приведены (в
кДж/моль) значения потенциалов ионизации и сродства к электрону для некоторых
атомов и радикалов - возможных продуктов гомолитической диссоциации.
Нетрудно заметить, что сближение значений энергий гетеро- и гомолитического
разрыва связи имеет место лишь в случае CsCl, CsF - молекул, включающих атом
с наинизшим потенциалом ионизации, и атомы F, Cl с их наивысшим сродством к
электрону. Для всех остальных неорганических и органических веществ различие
в энергиях гетеро- и гомолитического разрыва связи составляет сотни кДж/моль,
т.е. термическое воздействие приводит к гомолитическому разрыву связи.
Образование ионов в газовой фазе происходит лишь при воздействии квантов
электромагнитного излучения, ускоренных электронов и других частиц высокой
энергии.
Таблица 2
Потенциалы ионизации и сродства к электрону для некоторых атомов и
радикалов (кДж/моль)
Частица IP Q Частица IP Q
H 1311 72 CH
3
951 174
Li 520 79 CF
3
916 203
Cs 376 38 CCl
3
764 138
F 1680 344 CH
3
O 837 145
Cl 1255 363 CH
3
CO 779 324
OH 1271 167 C
6
H
5
907 212
NH
2
1100 117 C
6
H
5
CH
2
746 174
Если энергия бомбардирующих квантов или частиц меньше IP и по величине
соответствует квантовым требованиям перехода молекулы в электронно-
возбужденные состояния, возможна фотодиссоциация молекулы на атомы и
радикалы в различных электронных состояниях. Если же эта энергия больше IP,
происходит фотоионизация:
N
2
+ hν → N
2
+
+ e, CH
4
+ hν → CH
4
+
+ e.
Характерные значения энергий ионизации (в кДж/моль) и соответствующих им
длин волн приведены в табл.3
Таблица 3
Потенциалы ионизации (кДж/моль) и соответствующие им длины волн
Частица IP
λ ,нм
Частица IP
λ ,нм
H
2
1488 80,6 AsCl
3
1196 100
      Признак ионов - их заряженность, а радикалов - наличие неспаренного
электрона и электронейтральность.
      Гетеролитический разрыв связи при термическом возбуждении веществ в
газовой фазе не происходит. Разница энергий гетеро- и гомолитического разрыва
равна, очевидно, разности энергии отрыва электрона от A
                                                             • (IP) и энергии,
                                                  •
выделяющейся при присоединении электрона к B (Q). В табл.2 приведены (в
кДж/моль) значения потенциалов ионизации и сродства к электрону для некоторых
атомов и радикалов - возможных продуктов гомолитической диссоциации.
Нетрудно заметить, что сближение значений энергий гетеро- и гомолитического
разрыва связи имеет место лишь в случае CsCl, CsF - молекул, включающих атом
с наинизшим потенциалом ионизации, и атомы F, Cl с их наивысшим сродством к
электрону. Для всех остальных неорганических и органических веществ различие
в энергиях гетеро- и гомолитического разрыва связи составляет сотни кДж/моль,
т.е. термическое воздействие приводит к гомолитическому разрыву связи.
Образование ионов в газовой фазе происходит лишь при воздействии квантов
электромагнитного излучения, ускоренных электронов и других частиц высокой
энергии.
                                  Таблица 2
   Потенциалы ионизации и сродства к электрону для некоторых атомов и
                            радикалов (кДж/моль)

  Частица           IP        Q         Частица         IP        Q
     H             1311       72          CH3          951       174
     Li             520       79          CF3          916       203
     Cs             376       38         CCl3          764       138
      F            1680      344         CH3O          837       145
     Cl            1255      363        CH3CO          779       324
     OH            1271      167         C6H5          907       212
    NH2            1100      117       C6H5CH2         746       174


Если энергия бомбардирующих квантов или частиц меньше IP и по величине
соответствует квантовым требованиям перехода молекулы в электронно-
возбужденные состояния, возможна фотодиссоциация молекулы на атомы и
радикалы в различных электронных состояниях. Если же эта энергия больше IP,
происходит фотоионизация:

             N2 + hν → N2+ + e, CH4 + hν → CH4+ + e.

Характерные значения энергий ионизации (в кДж/моль) и соответствующих им
длин волн приведены в табл.3

                              Таблица 3
   Потенциалы ионизации (кДж/моль) и соответствующие им длины волн

   Частица          IP       λ ,нм        Частица         IP           λ ,нм
     H2            1488      80,6          AsCl3         1196           100

Страницы