ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
43
Для последовательной реакции:
1
1
1
.,А
k
k
X⇔
−
2
2
. XC
k
D+⎯→⎯
в общем случае получить связь между факторами "время" и
"концентрация" в аналитическом виде не удаётся. Чтобы вывести
уравнение зависимости скорости образования "
D" от концентрации
реагентов "
А" и "С", можно использовать два дифференциальных и два
балансных уравнения:
[]
[] [ ]
[
]
[] [] [][]
−=− =− −
−−
dA
dt
kA k X
dX
dt
kA k X k XC
11 112
;;
(1.5.8)
[A]
0
= [A] + [X] + [D]; [C]
0
= [C] + [D].
Однако получить интегрируемое уравнение, связывающее переменные
[D] и t, нельзя:
[]
[][] []
()
dD
dt
kX C D=−
2
0
,
а для выражения
[Χ] надо решить уравнение (1.5.8), в котором
переменные
[Χ] и [С] не разделяются. Вывод кинетических уравнений в
аналитической форме возможен, если обратиться к методам
квазистационарных или же квазиравновесных концентраций.
Метод квазиравновесных концентраций используют для
последовательных реакций, включающих обратимую стадию
образования промежуточного вещества. Если скорость обратной
реакции много больше скорости последующего превращения
промежуточного вещества, его концентрация мало отличается от
равновесной и принимается
равной равновесной – в этом суть
квазиравновесного приближения. Условием применимости этого
приближения для рассматриваемой реакции будет неравенство
k
-1
>> k
2
[C]. В этом случае
[] []
[
]
[
]
ХКАК
А D
K
==⋅
−
+
11
0
1
1
и
Для последовательной реакции: k1 k2 1. А ⇔ X, 2. X + C ⎯⎯ →D k−1 в общем случае получить связь между факторами "время" и "концентрация" в аналитическом виде не удаётся. Чтобы вывести уравнение зависимости скорости образования "D" от концентрации реагентов "А" и "С", можно использовать два дифференциальных и два балансных уравнения: d [ A] d[ X ] − = k1[ A] − k−1[ X ]; = k1[ A] − k−1[ X ] − k2 [ X ][ C ]; (1.5.8) dt dt [A]0 = [A] + [X] + [D]; [C]0 = [C] + [D]. Однако получить интегрируемое уравнение, связывающее переменные [D] и t, нельзя: d[ D] = k 2 [ X ]([ C]0 − [ D]), dt а для выражения [Χ] надо решить уравнение (1.5.8), в котором переменные [Χ] и [С] не разделяются. Вывод кинетических уравнений в аналитической форме возможен, если обратиться к методам квазистационарных или же квазиравновесных концентраций. Метод квазиравновесных концентраций используют для последовательных реакций, включающих обратимую стадию образования промежуточного вещества. Если скорость обратной реакции много больше скорости последующего превращения промежуточного вещества, его концентрация мало отличается от равновесной и принимается равной равновесной – в этом суть квазиравновесного приближения. Условием применимости этого приближения для рассматриваемой реакции будет неравенство k-1 >> k2[C]. В этом случае [ А] 0 − [ D] [ Х ] = К1[ А] = К1 ⋅ и 1 + K1 43
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 41
- 42
- 43
- 44
- 45
- …
- следующая ›
- последняя »