ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
103
распределению макрокомпонента. Такая зависимость соблюдается при быстрой
кристаллизации.
yb
xa
D
y
x
−
−
=
или
yb
y
D
xa
x
−
=
−
, (3.12)
где D – коэффициент сокристаллизации, постоянная величина, не
зависящая от концентрации,
)(/)( aKbKD
SS
=
;
х – количество микрокомпонента в осадке;
y – количество макрокомпонента в осадке;
а, b – исходное количество микро- и макрокомпонента в растворе;
(а-х) – количество микрокомпонента, оставшееся в растворе;
(b-y) – количество макрокомпонента, оставшееся в растворе.
Закон Хлопина позволяет предвидеть условия выделения
микрокомпонента из раствора:
1) примесь преимущественно переходит в осадок, если D > 1;
2) соединение элемента-носителя должно быть более растворимо, чем
соединение микрокомпонента;
3) полнота осаждения микропримеси зависит от осажденной доли
носителя, поэтому желательно, чтобы остаточное содержание носителя в
растворе составляло не более 0,01 части от его первоначального количества.
Закон Хлопина справедлив в идеальном случае, когда примесь
равномерно распределена внутри кристалла. В том случае, когда распределение
микрокомпонента в коллекторе неравномерно, например, внутренние слои
кристаллов, отложившиеся из более богатого микрокомпонентом раствора,
содержат его больше, чем наружные слои, образовавшиеся позднее,
количественные закономерности оказываются иные и вместо уравнения
Хлопина на опыте оправдывается уравнение Дорнера – Госкинса
(логарифмическое распределение):
yb
y
xa
x
−
=
−
lnln
λ
, (3.13)
где
λ
- коэффициент логарифмического распределения.
Значения x, y, a, b здесь те же, что и в уравнении Хлопина.
Если
λ
> 1, соосаждаемый ион способен концентрироваться в кристаллах
осадка. Уравнение справедливо при медленной кристаллизации.
Образование химических соединений. Осаждаемые соединения
вследствие образования с посторонними ионами труднорастворимых
химических соединений захватывают примеси из раствора. Это имеет место
при выделении марганца в виде H
2
MnO
3
в присутствии ионов Zn
2+
c
образованием ZnMnO
3
; в результате ионы цинка увлекаются в осадок. Также
при отделении хрома в виде CrO
2
-
- ионов действием избытка щелочи в
присутствии ионов Mg
2+
, Zn
2+
, Mn
2+
и других образуются труднорастворимые
распределению макрокомпонента. Такая зависимость соблюдается при быстрой кристаллизации. x a−x x y =D или =D , (3.12) y b− y a−x b− y где D – коэффициент сокристаллизации, постоянная величина, не зависящая от концентрации, D = K S (b) / K S (a) ; х – количество микрокомпонента в осадке; y – количество макрокомпонента в осадке; а, b – исходное количество микро- и макрокомпонента в растворе; (а-х) – количество микрокомпонента, оставшееся в растворе; (b-y) – количество макрокомпонента, оставшееся в растворе. Закон Хлопина позволяет предвидеть условия выделения микрокомпонента из раствора: 1) примесь преимущественно переходит в осадок, если D > 1; 2) соединение элемента-носителя должно быть более растворимо, чем соединение микрокомпонента; 3) полнота осаждения микропримеси зависит от осажденной доли носителя, поэтому желательно, чтобы остаточное содержание носителя в растворе составляло не более 0,01 части от его первоначального количества. Закон Хлопина справедлив в идеальном случае, когда примесь равномерно распределена внутри кристалла. В том случае, когда распределение микрокомпонента в коллекторе неравномерно, например, внутренние слои кристаллов, отложившиеся из более богатого микрокомпонентом раствора, содержат его больше, чем наружные слои, образовавшиеся позднее, количественные закономерности оказываются иные и вместо уравнения Хлопина на опыте оправдывается уравнение Дорнера – Госкинса (логарифмическое распределение): x y ln = λ ln , (3.13) a−x b− y где λ - коэффициент логарифмического распределения. Значения x, y, a, b здесь те же, что и в уравнении Хлопина. Если λ > 1, соосаждаемый ион способен концентрироваться в кристаллах осадка. Уравнение справедливо при медленной кристаллизации. Образование химических соединений. Осаждаемые соединения вследствие образования с посторонними ионами труднорастворимых химических соединений захватывают примеси из раствора. Это имеет место при выделении марганца в виде H2MnO3 в присутствии ионов Zn2+ c образованием ZnMnO3; в результате ионы цинка увлекаются в осадок. Также при отделении хрома в виде CrO2- - ионов действием избытка щелочи в присутствии ионов Mg2+, Zn2+, Mn2+ и других образуются труднорастворимые 103
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 101
- 102
- 103
- 104
- 105
- …
- следующая ›
- последняя »