Методы концентрирования и разделения микроэлементов. Сальникова Е.В - 111 стр.

     4 Электрохимические методы концентрирования

      Из      электрохимических         методов      для    концентрирования
микрокомпонентов используют прежде всего электролиз и цементацию.
Преимуществом электрохимических методов концентрирования является
уменьшение опасности загрязнения анализируемого объекта посторонними
веществами, вносимыми с реактивами; электрохимические методы при
определённых      условиях     обладают      избирательностью   и    высокой
чувствительностью, их можно контролировать автоматически.
      Концентрирование электролизом может быть осуществлено как при
катодном, так и при анодном процессе. Чаще проводят электролитическое
выделение металла на катоде.
      На катоде можно концентрировать как микрокомпонент, так и
макрокомпонент. В последнем случае микрокомпоненты остаются в растворе и
затем анализируются. Для осуществления избирательного выделения
микрокомпонента на катоде необходимо проводить электролиз при постоянном
катодном потенциале.
      В качестве катодов используют твёрдые электроды (платину, золото,
серебро, графит, стеклоуглерод, электроды из угольной пасты) и жидкий
ртутный электрод. Наибольшее применение в концентрировании следовых
количеств элементов электроосаждением получил ртутный катод. Высокое
перенапряжение водорода на ртути позволяет концентрировать на ртутном
катоде ряд тяжёлых металлов даже из кислых растворов. По окончании
концентрирования отделение следов тяжёлых металлов от ртути проводят
различными способами:
1) отгонкой ртути при 350 0 С в токе азота;
2) обработкой амальгамы кислотами или другими подходящими растворами;
3) анодным растворением амальгамы ртути.
      Процесс анодного растворения амальгамы ртути можно контролировать
электрохимическими методами, такими как инверсионная вольтамперометрия и
кулонометрия, что позволяет достигнуть большей чувствительности
определения анализируемого элемента.
      Концентрирование        цементацией       основано    на    вытеснении
микрокомпонентов из растворов чистыми металлами. При этом выделяющийся
металл отлагается непосредственно на металле, используемом для его
вытеснения.
      Цементация – весьма избирательный метод извлечения металлов. По
положению элемента в ряду напряжений можно заранее более или менее точно
установить, какие металлы будут осаждены, а какие останутся в растворе при
применении данного металла-цементатора. Каждый металл способен вытеснять
из солей все другие, расположенные в ряду напряжений правее него.
      Цементаторы целесообразно применять в виде более тонких порошков,
так как скорость извлечения микроэлементов сильно увеличивается при
уменьшении размеров зёрен цементатора. Вследствии того, что в металлах -
цементаторах всегда содержится некоторое количество определяемых
                                                                        111