Основы термодинамики нуклеации на растворимых ядрах. Щекин А.К - 26 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

26
xxss s ss=−
∞∞α
κ
chc h
exp 2 , (7.1)
где
x
α
и s
характерные параметры изотермы, имеющие смысл кон-
центрации и предельной адсорбции,
κ
параметр латеральных взаи-
модействий в монослое. Соответствующее уравнение состояния ад-
сорбционного слоя ПАВ получается подстановкой (7.1) в уравнение
адсорбции Гиббса (3.3) и последующим интегрированием:
aas ss ss=+ +
L
N
M
O
Q
P
∞∞
ln 1
2
chch
κ . (7.2)
При
κ=0 изотерма адсорбции Фрумкина переходит в изотерму ад-
сорбции Ленгмюра, а уравнение состояния (7.2) в уравнение Ван-
Лаара (это же уравнение
при выборе в качестве ар-
гумента концентрации
x
называют уравнением
Шишковского).
Соответствующая (7.2)
зависимость поверхностно-
го натяжения
a от адсорб-
ции
s изображена на рис.2.
Положено
a = 10 (что со-
ответствует воде как кон-
денсату при
T
K= 273 ),
s
= 1 , x
α
=
10
5
, κ=195. .
Значение
κ=195. позволя-
ет вскрыть в полной мере
роль латеральных взаимо-
действий (хотя и лежит ни-
же значения
κ=2 , при котором изотерма адсорбции Фрумкина де-
монстрирует фазовый переход в монослое).
Влияние адсорбции вещества ядра, растворимого в капле, на тер-
модинамические характеристики нуклеации удобно выразить посред-
ством величин
fbb
b
ch
ch
ej
νν
0
0
, f
ν
νν
ch
00
, (7.3)
fFF
F
∆∆
ch
, f
c
cc
∆ν
∆ν
ch
≡ν, (7.4)
Рис.2. Зависимость поверхностного
натяжения a от адсорбции s при
a = 10 ,
s
= 1 , κ=195. .