Основы термодинамики нуклеации на растворимых ядрах. Щекин А.К - 38 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

38
следствием устойчивости раствора, согласно которому химический
потенциал растворителя убывает с ростом концентрации раствора.
Ограничение (9.7) не связано, таким образом, стем, соблюдается или
не соблюдается ли при всех концентрациях
x
, удовлетворяющих
(9.7), предположение о разбавленности раствора.
Чембольшеразмерядраконденсации, тем меньше правая часть
(9.7), задающая нижний предел ограничения на
x
. При достаточно
большом ядре конденсации предположение о разбавленности раствора
в капле неизбежно вступят в силу на нижнем пределе ограничения. И
тогда вступит в силу само это ограничение. То, что (9.7) не учитывает
расклинивающее давление жидкой пленки, хотя и принимает во вни-
мание сам факт его ослабляющего влияния на ограничение на раство-
римость, обеспечивает универсальный характер ограничения, не свя-
занный с конкретными представлениями об изотермах расклиниваю-
щего давления и механизмах смачивания ядра конденсации.
Как следует из (1.4), (1.3) и (9.6), для того, чтобы концентрация
раствора в капле при максимуме химического потенциала конденсата
была мала, требуется
Rvv vkT
nn B
>
~
αα
γ
ch
13
2 . (9.8)
Выполнение неравенства (9.8), конкретизирующего условие (1.10)
макроскопичности растворимых ядер, не обеспечивает однако приме-
нимости ограничения (9.7). Требуется, в соответствии со сказанным
выше, чтобы концентрация, задающая нижний предел ограничения
(9.7), была много меньше единицы. Как ясно из (9.7), для этого нужно
RvkT
nB
>> 2γ
α
. (9.9)
Неравенство (9.9) определяет диапазон размеров ядер, для которых
справедливо ограничение на растворимость (9.7), выражающее доста-
точное условие применимости теории при полном растворении ядра в
капле.
§10.МАКСИМУМ ХИМИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА
КОНДЕНСАТА В КАПЛЕ ПРИ НЕПОЛНОМ РАСТВОРЕНИИ
ЯДРА
Рассмотрим теперь ситуацию, когда растворимость ядра мала и
ограничение (9.7) может нарушаться при некоторых размерах ядер,
удовлетворяющих (9.9).