ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
30
Недостатки теории Онзагера
1. используется упрощенная модель молекулы – шар с точечным
диполем в центре – на самом деле распределение зарядов в моле-
куле имеет более сложный характер;
2. совокупность молекул, окружающих данную молекулу, принима-
ется за сплошную среду, хотя размер молекулы недостаточен для
этого;
3. допускается, что связь данной молекулы с соседними молекулами
учитывается путем вычисления реактивного поля, направление
которого совпадает с направлением дипольного момента, хотя в
общем случае это не так.
Недостатки теории Онзагера, а, следовательно, и ограниченность ис-
пользования уравнения, преодолеваются в теории Кирквуда.
Теория Кирквуда
Образец диэлектрика сферической формы (А). Область В – сплош-
ная. Все что за областью В – сплошная среда с диэлектрической проницае-
мостью ε.
Если направление одной из молекул в области В задано, то другие
молекулы ориентируются при воздействии на них поля центральной моле-
кулы определенным образом; их ориентацию в пространстве и поле можно
вычислить. Следовательно, можно вычислить и суммарный момент облас-
ти В, величина и направление которого будут отличаться от направления и
величины центральной молекулы. А затем, по аналогии с теорией Онзаге-
ра, можно вычислить поле полости, если мысленно извлечь шар В и реак-
тивное поле. Таким образом, главное отличие теории Кирквуда от теории
Онзагера заключается в том, что отдельная молекула с ее собственным ди-
польным моментом µ
0
заменяется сферической областью с некоторым ре-
зультирующим моментом. Это позволяет более точно рассчитать значение
локального поля.
Уравнение Кирквуда:
(
)
(
)
µ
+α
ε
=
ε
+ε−ε
kT
M
n
339
121
0
0
где µ
0
– собственный момент молекулы жидкости;
М – суммарный электрический момент области В.
Уравнение в таком виде позволяет только качественно оценить из-
менения ε в зависимости от изменения микроскопических параметров, так
как суммарный момент М области В вычислить достаточно сложно. При
этом в рамках теории Кирквуда это сделать нельзя, так как это совершенно
самостоятельная задача. Поэтому было принято дальнейшее упрощение,
состоящее в следующем:
Пусть область В содержит рассматриваемую молекулу и Z ее бли-
жайших соседей. В этом случае уравнение упрощается и имеет вид:
PDF created with FinePrint pdfFactory Pro trial version http://www.fineprint.com
Недостатки теории Онзагера 1. используется упрощенная модель молекулы – шар с точечным диполем в центре – на самом деле распределение зарядов в моле- куле имеет более сложный характер; 2. совокупность молекул, окружающих данную молекулу, принима- ется за сплошную среду, хотя размер молекулы недостаточен для этого; 3. допускается, что связь данной молекулы с соседними молекулами учитывается путем вычисления реактивного поля, направление которого совпадает с направлением дипольного момента, хотя в общем случае это не так. Недостатки теории Онзагера, а, следовательно, и ограниченность ис- пользования уравнения, преодолеваются в теории Кирквуда. Теория Кирквуда Образец диэлектрика сферической формы (А). Область В – сплош- ная. Все что за областью В – сплошная среда с диэлектрической проницае- мостью ε. Если направление одной из молекул в области В задано, то другие молекулы ориентируются при воздействии на них поля центральной моле- кулы определенным образом; их ориентацию в пространстве и поле можно вычислить. Следовательно, можно вычислить и суммарный момент облас- ти В, величина и направление которого будут отличаться от направления и величины центральной молекулы. А затем, по аналогии с теорией Онзаге- ра, можно вычислить поле полости, если мысленно извлечь шар В и реак- тивное поле. Таким образом, главное отличие теории Кирквуда от теории Онзагера заключается в том, что отдельная молекула с ее собственным ди- польным моментом µ0 заменяется сферической областью с некоторым ре- зультирующим моментом. Это позволяет более точно рассчитать значение локального поля. Уравнение Кирквуда: (ε − 1)(2ε + 1) = n α + µ 0 M 9ε 3ε 0 3kT где µ0 – собственный момент молекулы жидкости; М – суммарный электрический момент области В. Уравнение в таком виде позволяет только качественно оценить из- менения ε в зависимости от изменения микроскопических параметров, так как суммарный момент М области В вычислить достаточно сложно. При этом в рамках теории Кирквуда это сделать нельзя, так как это совершенно самостоятельная задача. Поэтому было принято дальнейшее упрощение, состоящее в следующем: Пусть область В содержит рассматриваемую молекулу и Z ее бли- жайших соседей. В этом случае уравнение упрощается и имеет вид: 30 PDF created with FinePrint pdfFactory Pro trial version http://www.fineprint.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 28
- 29
- 30
- 31
- 32
- …
- следующая ›
- последняя »