Дефекты структуры и физические свойства кристаллов. Семенова Г.В - 18 стр.

ближайшую координационную сферу другого; R-центры, состоящие из
трех F-центров и т.д.
        Другой путь, приводящий к образованию центров окраски в кристал-
лах – их облучение. Под действием рентгеновского облучения в течение
получаса кристалл хлорида натрия приобретает характерную желтоватую
окраску, свидетельствующую о формировании дефектов, выполняющих
роль центров окраски. Природа возникающих комплексов аналогична при-
роде F-центров де Бура, однако в кристалле отсутствуют сверхстехиомет-
рические атомы щелочного металла. Поэтому предполагают, что неравно-
весные вакансии возникают за счет разупорядочения по Шоттки, а избы-
точные электроны – за счет их отрыва от галогенид-ионов.
        Центры окраски, подобные F-центрам, могут возникать и в других
кристаллах. Например, оксид никеля, полученный в восстановительных
условиях, имеет желто-зеленую окраску, а по мере окисления становится
почти черным. Учитывая, что в условиях избытка кислорода увеличивает-
ся дефицит металла:
        ½ O2 ↔ O× O + V″Ni + 2 h•
        (→NiO)
        V″Ni + 2 h•↔ (V″Ni2 h•)×,
нетрудно установить, что в качестве центров окраски выступают ней-
тральные комплексы (V″Ni2 h•)×. Их можно представить как катионную ва-
кансию V″Ni, окруженную 6 ионами кислорода, причем на них приходится
не 12, а лишь 10 электронов, которые делокализованы. Другим примером
может быть появление темно-синей окраски при восстановлении рутила
TiO2.
        Необходимо отметить, что вызванную дефектами нестехиометрии
окраску можно усилить или погасить введением микрокомпонентов в иной
степени окисления.


                                    18