Квантово-химические расчеты в программе Gaussian. Серба П.В - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТТИ ЮФУ | Таганрог

Составители: 

Рубрика: 

6
больше, а электростатическая энергия отталкивания меньше на величину,
соответствующей обменной энергии.
Для нахождения орбиталей
применяется вариационный принцип.
Определив минимум функционала,
(1.5)
получим уравнения Хартри-Фока
(1.6)
здесь
- множители Лагранжа. Умножив обе части уравнения на слева и
проинтегрировав по всему пространству получим
. (1.7)
Величину
можно приравнять к потенциалу ионизации атома. В
зависимости от энергии, порядок расположения атомных орбиталей
следующий (см. Рис. 1.1)
1s2s2p3s3p 3d ~ 4s
.
4f
5p
5s 4d
4p
4s 3d
M
3p
3s
L
2p
2s
K 1s
s p d f
Рис. 1.1. Уровни энергии и квантовые ячейки для атомов (каждая ячейка
может содержать не более двух электронов)
При заполнении орбиталей электроны по возможности избегают
находиться на одной и той же орбитали (ячейке). Если два электрона
занимают две эквивалентные орбитали (например
и ), то низшей
35
L811 Transforms integral derivatives & computes their contributions to
MP2 2nd derivatives
Представление производных интеграла и вычисление их вклада
во вторые MP2 производные
L901 Anti-symmetrizes 2-electron integrals
Антисимметричный двухэлектронный интеграл
L902 Determines the stability of the Hartree-Fock wavefunction
Определение стабильности функций Хартри-Фока
L903 Old in-core MP2
Старые в MP2 центре
L905 Complex MP2
Комплексный MP2
L906 Semi-direct MP2
Полупрямой MP2
L908 OVGF (closed shell)
OVGF (закрытая оболочка)
L909 OVGF (open shell)
OVGF (открытая оболочка)
L913 Calculates post-SCF energies and gradient terms
Вычисление последующих ССП энергий в слагаемых градиентов
L914 CI-Singles, RPA and Zindo excited states; SCF stability
L915 Computes fifth order quantities (for MP5, QCISD(TQ) and BD(TQ))
Вычисление величин пятого порядка
L916 Old MP4 and CCSD
L918 Reoptimizes the wavefunction
Реоптимизация волновых функций
Два линка оверлея 8 выполняют преобразование атомных интегралов в
молекулярные. Линк 901 проводит начальные стадии всех корреляционных
расчетов и может рассчитывать поправку к полной энергии в приближении
МП2. Линки 903, 904 и 905 предназначены для расчетов по методу МП2
соответственно систем с замкнутыми и открытыми оболочками и
комплекснозначной волновой функцией соответственно. Линки 909—913
выполняют корреляционные расчеты в приближении МПЗ, МП4 и КВ. Линк
902, представляющий собой важную особенность оверлея 9, осуществляет
проверку устойчивости волновой функции метода ОХФ к нарушениям
симметрии соответствующим НХФ и комплекснозначной волновой
функции. Начальное приближение с отклонением от симметрии ОХФ
волновой функции создается линком 918, если линк 902 зафиксировал

Страницы