Квантово-химические расчеты в программе Gaussian. Серба П.В - 7 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТТИ ЮФУ | Таганрог

Составители: 

Рубрика: 

34
L608 Non-iterative DFT energies
Неитерационные DFT энергии
L609 Atoms in Molecules properties
Свойства атомов в молекулах
Линк 601 проводит анализ заселенностей, рассчитывает таблицу
собственных значений и собственных векторов, заселенности перекрывания,
орбитальные заселенности и дипольный момент молекулы. Для систем с
открытыми оболочками линк 601 рассчитывает также матрицу спиновой
плотности и значения фермиевого контактного взаимодействия. Отметим, что
при вычислении корреляционной энергии линк 601 проводит анализ
однодетерминантной волновой функции процедуры ССП
без учета
корреляционной поправки. Линк 602 — второй линк оверлея 6 — выполняет
расчет ряда электронных свойств, мультипольных моментов и т. д. из
волновой функции, полученной в результате процедуры ССП. Его можно
также применить для построения карты электростатического потенциала на
поверхности молекулы.
Оверлей 7 рассчитывает первые и вторые производные и силы на атомах.
L701 1-electron integral first or second derivatives
Первые и вторые производные одноэлектронных интегралов
L702 2-electron integral first or second derivatives (sp)
Первые и вторые производные двухэлектронных интегралов
L703 2-electron integral first or second derivatives (spdf)
Первые и вторые производные двухэлектронных интегралов
L716 Processes information for optimizations and frequencies
Обработка информации для оптимизации и частот
Линки 701, 702 и 703 вычисляют первые производные интегралов,
рассчитываемых линками 302, 311 и 314 соответственно. Эти три линка
используются при оптимизации геометрии по методу ССП при помощи сил,
вычисленных аналитическим методом. При оптимизации геометрии с учетом
корреляции (МП2) вместо линков оверлея 7 применяются линки 307 и 316.
Линки 707 и 708 рассчитывают вторые производные,
а линк 716 вычисляет
силы на атомах по значениям первых производных.
Оверлеи 8 и 9 предназначены для расчета электронной корреляции.
L801 Initializes transformation of 2-electron integrals
Инициализация преобразования двухэлектронного интеграла
L802 Performs integral transformation (N3 in-core)
Представление преобразований интеграла
L804 Integral transformation
Преобразование интеграла
7
энергии отвечает параллельное расположение их спинов.
Метод Хартри-Фока может быть реализован поразному, в зависимости от
способа размещения электронов по орбиталям. Для системы электронов с
противоположными спинами (α и β) эквивалентны, т.е. все электроны
спарены, а энергии α и β пары электронов одинаковы. Если два электрона
занимают одну
и ту же орбиталь, то у них одинаковая пространственная часть
волновой функции и различающаяся спиновая. Система с n орбиталями,
таким образом, содержит 2n электронов. Это так называемые закрытые
оболочки, в большинстве случаев соответствующие электронному
распределению основного состояния молекул. Для таких систем детерминант
Слэтера записывают следующим образом:
. (1.8)
– число двукратно занятых орбиталей. Метод Хартри-Фока, использующий
такую волновую функцию, называется ограниченным, ( restricted Hartree-
Fock, RHF).
Энергии
и пары электронов также могут быть различны. В этом
случае говорят об открытых оболочках. Такой метод называется
неограниченным методом Хартри-Фока, ( unrestricted HF, UHF), ему
соответствует детерминант Слэтера вида
. (1.9)
Для электронных систем, в которых принципиально невозможно
спаривание всех электронов компромиссным решением является
использование так называемого ограниченного метода Хартри-Фока для
открытых оболочек (restricted openshell HF, ROHF). В этом методе все
электроны спарены за исключением одного электрона для радикалов, или
двух электронов для триплетных, или синглетных возбужденных состояний.
В качестве примера, на рисунке показано
распределение электронов по
энергетическим уровням (орбиталям) в триплетном состоянии электронной
системы, описываемой методом ROHF.
В связи с тем, что атомные орбитали Хартри-Фока не могут быть
получены в аналитической форме предложены аналитические аппрокси-
мации.
Наиболее распространенными функциями являются атомные орбитали

Страницы