Квантово-химические расчеты в программе Gaussian. Серба П.В - 8 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТТИ ЮФУ | Таганрог

Составители: 

Рубрика: 

8
Слэтера-Зенера
, (1.10)
где:
- нормировочный множитель; -
орбитальная экспонента;
- заряд ядра; – константа экранирования; –
эффективное главное квантовое число. Угловая часть
имеет тот же смысл,
что и для атома водорода. Величина
определяется с помощью главного
квантового числа по следующему правилу:
1 2 3 4 5 6
1 2 3 3.7 4 4.2
Для определения
необходимо все орбитали рассматриваемого атома
разбить на группы, s и p-орбитали одного периода составляют единую
группу: (1s) (2s2p) (3s3p); (3d); (4s4p); (4d); (4f); (5s5p)… Константу
экранирования для данной орбитали рассчитывают по сумме экранирующих
вкладов каждого электрона в атоме. Величины вкладов находят в
соответствии со следующими правилами:
1)Для любых электронов, находящихся на внешних орбиталях по
отношению к рассматриваемому
, вклад в равен нулю;
2)Для каждого электрона этой же группы (кроме рассматриваемого)
равен 0.35, кроме электронов 1s группы, для которых вклад равен 0.30;
3)Для s,p-электронов вклад от всех электронов с n – 1 оболочки равен
0.85, с n – 2 оболочки и далее – 1.00;
4)Для d- и f-электронов вклад всех электронов внутренних групп (в том
числе
s- и p- электронов этой же оболочки) в равен 1.00.
Радиальные функции Слэтеровского типа (1.10) недостаточно точно
описывают поведение ФЩ Хартри-Фока на небольших расстояниях от ядра.
Для устранения этого недостатка используются двухэкспоненциальные и
Гауссовские функции.
Двухэкспоненциальные функции
, (1.11)
дают хорошее приближение к функциям Хартри-Фока почти по всей области
изменения
. Эти функции называют дубль-зета-базисом (DZ).
При расчетах волновых функций молекул широкое распространение
получили Гауссовские функции
. (1.12)
33
Решение ССП уравнений методом итераций
L503 Iteratively solves the SCF equations using direct minimization
Решение ССП уравнений методом итераций с использованием
прямой минимизации
L506 Performs an ROHF or GVB-PP calculation
Представление ROHF и GVB-PP вычислений
L508 Quadratically convergent SCF program
Квадратичная сходиость ССП программы
L510 MC-SCF
Линк 502 выполняет процедуру ССП-систем с замкнутыми оболочками
(ОХФ). Он обычно используется для систем, не имеющих неспаренных
электронов. Линк 502 выполняет аналогичный расчет систем с открытыми
оболочками по методу НХФ. Линк 503 осуществляет расчет по методу ОХФ
или НХФ способом скорейшего спуска, или прямой минимизации (ключевое
слово для вызова процедуры — «SCFDM»).
Этот метод практически всегда
позволяет достичь сходимости, но за счет увеличения затрат машинного
времени. К процедуре SCFDM прибегают также в таких ситуациях, когда
необходимо сохранить электронную конфигурацию, которая генерируется в
исходном приближении, что не всегда удается сделать при помощи линков 501
и 502, так как они могут изменить ее в ходе расчета
методом ССП.
Линк 505 выполняет процедуру ССП для систем с открытыми
оболочками методом ОХФ; он используется реже, чем линки 501 и 502. Расчет
систем с откры¬тыми оболочками по методу ОХФ проводится в тех
случаях,когда метод НХФ дает плохие результаты из-за сильного при-
мешивания высокоспиновых конфигураций. В программе 082 расчет
электронных корреляций не совместим с приближением ОХФ для открытых
оболочек. Кроме того, при использовании линка 505 часто возникают
проблемы со сходимостью процедуры ССП, в то время как для тех же систем
при применении линка 502 проблем со сходимостью обычно не возникает.
Оверлей 6 осуществляет анализ волновой функции, которая
рассчитывается в оверлее 5.
L601 Population and related analyses (including multipole moments)
Анализ заселенности
L602 1-electron properties (potential, field, and field gradient)
Одноэлектронные свойства
L604 Evaluates MOs or density over a grid of points
Оценка МО
L607 Performs NBO analyses
Выполнение NBO анализа

Страницы