Квантово-химические расчеты в программе Gaussian. Серба П.В - 9 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТТИ ЮФУ | Таганрог

Составители: 

Рубрика: 

32
внешнего ввода параметров базисных АО. В последнем случае в задании
должны быть определены значения экспонент и коэффициентов гауссовых
функций. Остальные линки рассчитывают различные типы интегралов и их
первые производные. Линки 302, 311 и 314 обычно служат для вычисления
соответственно одноцентровых интегралов, двухцентровых интегралов для s-
и р-орбиталей и двухцентровых интегралов для
s-, р-, d- и f-орбиталей. Линки
312 и 310 могут применяться вместо 311 и 314, но они организованы
существенно проще последних, и их используют главным образом для
выполнения тестовых заданий. Линк 303 рассчитывает дипольные интегралы,
которые необходимы только в том случае, если проводится анализ
заселенностей. Линки 307 и 316 вычисляют первые производные одно- и
двухэлектронных интегралов, которые необходимы
для расчета сил на атомах.
Обычно эта задача выполняется оверлеем 7, линки 307 и 316 используются
при оптимизации геометрии с учетом электронной корреляции по методу
MP2, а также в некоторых других типах расчетов.
Оверлей 4 создает пробный набор МО, который выполняет роль
начального приближения для итерационной процедуры ССП
(самосогласованного поля).
L401 Forms the initial MO guess
Формирование ожидаемых
начальных МО
L402 Performs semi-empirical and molecular mechanics calculations
Выполнение полуэмпирических молекулярно-механичских
вычислений
L405 Initializes an MCSCF calculation
Инициализация MCSCF вычислиний
В зависимости от спецификации, определенной в задании, линк 401
может сформировать один из нескольких типов начального приближения.
Наиболее распространенный вариант — это расчет расширенным методом
Хюккеля или INDO с последующим проецированием полученных таким
образом орбиталей на заданный набор базисов, которые применяются при
неэмпирическом расчете. Другие возможные варианты построения исходного
приближения — расчет расширенным методом
Хюккеля без проецирования
или диагонализации гамильтониана остова. Линк 401 может также менять
электронную конфигурацию молекулы путем изменения заселенностей двух
или большего числа МО в исходном приближении.
Оверлей 5 отличается от большинства других оверлеев тем, что
составляющие его линки не имеют общего набора опций (тех переменных,
которые контролируют линки после того, как
они были вызваны). Линки
оверлея 5 осуществляют различные типы процедур ССП и могут поэтому
рассматриваться как отдельные программы.
L502 Iteratively solves the SCF equations (conven. UHF & ROHF, all
direct methods, SCRF)
9
Преимущество функций гауссова типа (ГФ) по сравнению с функциями
Слэтеровского типа состоит в том, что благодаря квадратичной зависимости
от расстояния
электрона от ядра атома в показателе экспоненты, все
интегралы с использованием ГФ могут быть вычислены в аналитическом
виде, без обращения к численному интегрированию. Ниже приведены
несколько ГФ, которые используются для аппроксимации атомных орбиталей
-, -, - и - симметрии:
; (1.13)
; (1.14)
; (1.15)
. (1.16)
Постоянная
α определяет радиальную протяженность функции.
Тип
орбитали
Вид ГФ
0 0 0 0
1 0 0 1
0 1 0 1
0 0 1 1
2 0 0 2
1 1 0 2
1 0 1 2
0 2 0 2
0 1 1 2
0 0 2 2

Страницы