Квантово-химические расчеты в программе Gaussian. Серба П.В - 11 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТТИ ЮФУ | Таганрог

Составители: 

Рубрика: 

30
MS -оптимизация
L106 Numerical differentiation of forces/dipoles to obtain polarizability/
hyperpolarizability
Численное дифференцирование сил/диполей с целью получения
поляризованности/гипер поляризованности
L107 Linear-synchronous-transit (LST) transition state search
Поиск переходных состояний линейно-синхронным переносом
L108 Potential energy surface scan
Сканирование поверхности потенциальной энергии
L109 Newton-Raphson optimization
Ньютон-Рапсон оптимизация
L110 Double numerical differentiation of energies to produce frequencies
Численной двойное дифференцирование энергии для вычисления
частот
L111 Double num. diff. of energies to compute polarizabilities &
hyperpolarizabilities
Численной двойное дифференцирование энергии для вычисления
поляризованности и /гипер поляризованности
L113 EF optimization using analytic gradients
EF оптимизация использующая аналитические градиенты
L114 EF numerical optimization (using only energies)
EF численная оптимизация (используются только энергии)
L115 Follows reaction path using the intrinsic reaction coordinate (IRC)
Прослеживание пути химической реакции с использованием
внутренних координат (IRC)
L116 Numerical self-consistent reaction field (SCRF)
Численная самосогласованная область реакции
L117 Post-SCF SCRF
L118 Trajectory calculations
Вычисление траекторий
L120 Controls ONIOM calculations
Управлением ONIOM вычислениями
L121 ADMP calculations
ADMP вычисления
L122 Counterpoise calculations
Равновесные расчеты
11
Высокое значение экспоненты указывает на компактность орбитали и ее
близость к ядру. Недостатком любого минимального базиса является
отсутствие возможности изменения размеров орбиталей в зависимости от
строения молекулы. Увеличение гибкости АО достигается использованием
валентно-расщепленных базисных наборов, в которых валентные АО
составлены из двух частей - внутренней, более компактной, и внешней,
более
диффузной. Коэффициенты каждой из орбиталей этих двух типов можно
варьировать независимо. Этой же цели служат и биэкспоненциальные DZ-
базисы, в которых составленными из двух частей (расщепленными) с
разными экспонентами являются как валентные, так и внутренние орбитали
остова. Название валентно-расщеплённых базисных наборов, созданных
группой Джона Поупла, выглядит обычно как X-YZg. Здесь X обозначает
количество простых гауссовых функций, входящих в состав базисной
функции атомной орбитали. Y и Z показывают, что валентные орбитали
состоят из двух базисных функций каждая: первая из которых представляет
собой линейную комбинацию Y простых гауссовых функций, а вторая - Z
простых гауссовых функций. Т.е. две цифры после дефиса подразумевают, что
данный базис является валентно-расщепленным, double-zeta.
Если после
дефиса стоит три или четыре цифры, то базис, соответственно, будет tripe-,
quadruple-zeta.
Среди валентно-расщепленных базисных наборов широкое
распространение получил базис 4-31G. Аббревиатура 4-31G означает, что
орбитали остова составлены из четырех гауссовых функций, а валентные
орбитали разделены на две составляющие — компактную, состоящую из трех
гауссовых функций, и диффузную, которая представлена одной гауссовой
функцией.
Разработка процедур оптимизации геометрии с аналитическим
вычислением градиентов привела к распространению валентно-
расщепленных базисов с меньшим, чем в 4-31G, количеством примитивных
гауссовых функций. Наибольшее распространение для оптимизации
геометрии получил базис 3-21G, в котором для описания остовных орбиталей
используются три, а для описания валентных — две и одна гауссовы
функции. Количество машинного времени, необходимого для
аналитического расчета градиентов, в значительной степени зависит от числа
примитивных гауссовых функций в базисе. В результате оптимизации
геометрии расчет в базисе 3-21G выполняется примерно вдвое быстрее, чем в
базисе 4-31G. Сжатие валентных орбиталей улучшает описание внутренних
электронов, но за счет снижения качества валентных орбиталей.
Наиболее ощутимо сжатие валентных орбиталей проявляется в тех
случаях, когда число примитивных гауссовых функций, описывающих
орбитали остова, равно или меньше пяти. По этой причине базисные наборы 4-
31G для Li и Ве в действительности являются базисами 5-21G. При
построении базисов 3-21ГФ проблема сжатия валентных орбиталей была
решена следующим образом. Коэффициенты валентных орбиталей

Страницы