Кристаллохимические радиусы и координационные числа атомов . Сережкин В.Н - 37 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

ставлениями можно трактовать как увеличение степени переноса элек-
тронной плотности с валентных орбиталей атома А на вакантные орбитали
электроноакцепторных атомов Х.
По данным работы [24], в которой были изучены характеристики по-
лиэдров Вороного-Дирихле более 50000 кристаллографических сортов
атомов неметаллов в структуре неорганических и координационных со-
единений, а также простых веществ, в случае неметаллов значения R
СД
атомов Х
о
и Х
m-
практически совпадают (рис. 8).
0
0,5
1
1,5
2
2,5
NPAsOSSeTeFClBrI
Рис. 8. Зависимость R
СД
от химического сорта нейтрального атома (—{—) или
соответствующего аниона (——) [24].
Так, различие R
СД
для нейтральных атомов и тех же атомов в анион-
ной форме, причем независимо от их формальной степени окисления (как,
например, в случае O
2-
и O
2
2-
или S
2-
и S
2
2-
), не превышает 4% в расчете на
R
СД
нейтрального атома. Например, для галогенов абсолютная величина
разности R
СД
для атомов Х
0
и соответствующих анионов Х
-
не превышает
0.04Å, а для пары I
0
и I
-
она вообще равна нулю. В соответствии с [24] ука-
занный факт постоянства значения R
СД
можно интерпретировать как след-
ствие образования атомами неметаллов Х однотипной электронной конфи-
гурации, эквивалентной (или близкой) конфигурации соответствующего
инертного газа. Принципиальное различие между атомами Х
0
и анионами
Х
m-
состоит только в способе реализации такой конфигурации. В простых
веществах она достигается за счет спаривания электронов соседних атомов
Х
0
(в итоге возникают простые или кратные ковалентные связи типа Х-Х),
а в химических соединениях - в результате образования координационных
связей типа А-Х за счет обобществления электронов или донорно-
акцепторных взаимодействий (в рамках ковалентной модели) либо перено-
са электронов от А к Х (в рамках ионной модели). Заметим, что если атомы
неметалла Х координированы атомами неметалла Y с более высокой элек-
троотрицательностью, то превращение, которое формально можно описать
как Х
0
→ Х
m+
(например, S
o
→ S(VI)), как и в случае металлов А, сопрово-
ждается закономерным уменьшением величины R
СД
. Указанные примеры
37

Страницы