ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
таковая в структуре металлического молибдена (2.726Å, табл. 7), и с уче-
том которой КЧ
Mo
в структуре диоксида молибдена равно 7. В структуре
же марказита соседние октаэдры АХ
6
расположены так, что кроме связей
А-Х в каркасе состава АХ
2
между атомами Х, принадлежащими соседним
октаэдрам, реализуются дополнительные связи Х-Х (т.е. S-S, табл. 9), за
счет которых все атомы Х соединены в димеры Х
2
, появление которых
собственно и служит основанием для описания структуры марказита как
построенной из ионов Fe
2+
и анионов S
2
2-
. Таким образом КЧ атомов серы в
структуре марказита, как и в пирите, равно 4. Сопоставление двух моди-
фикаций FeS
2
(пирита и марказита, табл. 9) показывает, что в обеих струк-
турах связи S-S относятся к типу П
3
. В целом, приведенные в табл. 9 ре-
зультаты расчетов для TiO
2
, FeS
2
и МоО
2
показывают, что метод пересе-
кающихся сфер без каких-либо априорных допущений позволяет четко
фиксировать возникновение дополнительных сильных межатомных взаи-
модействий в структуре стехиометрически однотипных и кристаллографи-
чески родственных соединений.
Расчет по методу пересекающихся сфер КЧ атомов в структуре ро-
доначальников еще двух известных структурных типов состава АХ
2
, а
именно: SiO
2
и CaF
2
(табл. 9), также приводит к результатам, которые пол-
ностью совпадают с общепринятым взглядом на структуру кварца (КЧ
Si
=
4, КЧ
О
= 2) и флюорита (КЧ
Са
= 8, КЧ
F
= 4).
Не останавливаясь на целом ряде других примеров, некоторые из ко-
торых приведены в работах [25, 32], отметим, что метод пересекающихся
сфер программно реализован в рамках комплекса TOPOS [26]. К настоя-
щему времени этот метод успешно использован при анализе структуры бо-
лее 30 тысяч кристаллов разных соединений, в том числе разнообразных
по составу и строению кластеров, σ- и π-комплексов, а также неорганиче-
ских и металлоорганических соединений, содержащих полиэдры АХ
n
, в
которых (при фиксированной природе атомов А и Х) валентное состояние
или КЧ атомов А могут изменяться в сравнительно широком диапазоне.
Несмотря на то, что в структуре большинства рассмотренных кристаллов
сосуществуют разные типы сильных и слабых межатомных взаимодейст-
вий, метод пересекающихся сфер во всех случаях четко, однозначно и в
хорошем согласии с классическим описанием соответствующей структуры
позволяет одновременно определять КЧ любых атомов металлов и неме-
таллов. При этом каких-либо затруднений, связанных с наличием у атомов
локализованных Е-пар или присутствием химически идентичных, но кри-
сталлографически разных атомов А (или Х), играющих принципиально
разную роль в организации структуры кристалла, не возникает.
В заключение отметим, что стереоатомная модель, использующая
трехмерный образ атома в кристалле в виде полиэдра Вороного-Дирихле и
учитывающая, что принципу максимального заполнения пространства
удовлетворяют плотнейшие упаковки не только жестких, но и мягких (спо-
51
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 49
- 50
- 51
- 52
- 53
- …
- следующая ›
- последняя »
