Кристаллохимические радиусы и координационные числа атомов. Сережкин В.Н - 17 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

17
экспериментальными данными. Поэтому наблюдаемая на практике весьма
значительная вариация длины формально однотипных связей А-Х показы-
вает, что любые попытки улучшить существующие системы дискретных
кристаллохимических радиусов, заведомо обречены на провал.
Отметим также, что по мере увеличения числа структурно изученных
соединений появляется все больше экспериментальных фактов, указы-
вающих на отсутствие четкой и однозначной границы между сильными и
слабыми межатомными взаимодействиями. Об этом свидетельствует, в ча-
стности, существование эквивалентных терминов
специфические меж-
атомные взаимодействия
и вторичные связи, которыми объединяют меж-
атомные контакты с расстояниями, промежуточными по величине между
принятыми в качестве классических химических связей А-Х и ван-дер-
ваальсовых взаимодействий А...Х (например, [11]). Поэтому весьма суще-
ственно, что использование полиэдров Вороного-Дирихле позволяет одно-
временно и с единых позиций выявлять и анализировать не только сильные
межатомные взаимодействия, которые принято считать химическими свя-
зями, но и слабые, в том числе и специфические, ван-дер-ваальсовы взаи-
модействия, играющие очень важную роль на супрамолекулярном (т.е.
надмолекулярном) уровне организации структуры кристаллических ве-
ществ.
7. Основные модели структуры кристаллов
В рамках классической кристаллохимии проблема: «Какие именно
атомы Х связаны с рассматриваемым атомом А (т.е. входят в его первую
координационную сферу) в структуре конкретного кристалла?» – решает-
ся на основе анализа межатомных (межъядерных) расстояний, т.е. длин от-
резков r(А-Х) (в структуре простых веществ Х=А). Все атомы (А, Х и др.),
содержащиеся в составе кристаллического вещества, рассматриваются как
жесткие сферы определенного радиуса (соответственно r
A
, r
X
и др.). Если
экспериментальное значение
r(А-Х) = r
A
+ r
X
, (6)
то соответствующая пара атомов считается химически связанной. При ука-
занном подходе структура кристалла по существу рассматривается как
трехмерная периодическая упаковка бесконечного множества шаров, при-
чем атомам каждого химического (или кристаллографического) сорта от-
вечают шары некоторого радиуса. Соотношение шаров разного радиуса
определяется химическим и стехиометрическим составом вещества. Значе-
ние КЧ некоторого атома А равно числу соседних шаров, контактирующих
с шаром, соответствующим атому А. Именно указанный классический ме-
тод определения КЧ атомов в структуре кристаллов, опирающийся на ана-

Страницы