ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
Ω=1.51, 1,50 и 1.49%. В зависимости от тех или иных целей при желании
можно «обосновать», что именно в этом случае по тем или иным причинам
3
σ(Ω) чуть больше или меньше (например, 1.52 или 1.48%), что, естествен-
но, существенно повлияет на итоговый результат оценки КЧ атома.
Вышеизложенное позволяет заключить, что в настоящее время в кри-
сталлохимии необходим такой метод определения КЧ атомов, который бы: а)
был пригоден для соединений любого состава и строения, включая простые
вещества; б) давал возможность на основании одних кристаллоструктурных
данных делать достаточно обоснованные заключения о наличии сильных хи-
мических связей между атомами без привлечения каких-либо кристаллохи-
мических радиусов; в) позволял получать однозначные результаты о КЧ ато-
мов, не зависящие от каких-либо априорных или субъективных оценок и до-
пущений. Суть такого метода оценки КЧ атомов, получившего название ме-
тода пересекающихся сфер [32], рассмотрена в следующем разделе.
9. Основные положения метода пересекающихся сфер
Как известно, с квантовомеханической точки зрения атомы не имеют
строго определенных границ, так как функции, описывающие строение
электронных оболочек и распределение электронной плотности
ρ(r) атомов
в целом, не имеют верхнего предела. Однако, поскольку эти функции фак-
тически быстро затухают, то в качестве квантовомеханической характери-
стики размера атома, как известно [2], можно принять орбитальный радиус
r
o
его внешней электронной оболочки. Предположение, что образование
сильной химической связи обусловлено совпадением положения внешних
валентных орбиталей этих атомов, приводит к условию
r(A-X) = r
o
(A) + r
o
(X) . (13)
Обнаруженное во многих случаях значительное отклонение экспери-
ментальных значений r(A-X) от рассчитанных по (13) объясняют тем, что в
кристаллах атомы находятся в возбужденных электронных состояниях,
близких по энергии к основным, но с несколько отличающимися значе-
ниями r
o
[2, c.83]. Эмпирической оценкой орбитальных радиусов атомов,
отвечающих их реальным электронным состояниям в кристаллах, явились
атомно-ионные радиусы, из которых наибольшую известность получили
упоминавшиеся в разделе 5 радиусы Слейтера (далее они обозначаются как
r
S
). Как и в случае орбитальных радиусов r
o
,
в слейтеровской системе ра-
диусов атомам каждого элемента отвечает определенное и единственное
значение r
S
, причем в большинстве случаев r
S
≈ r
o
, где r
o
– орбитальные ра-
диусы атомов по Уэберу-Кромеру. Например, для атома кислорода r
S
=0.60 ≈ r
°
A
o
=0.45 , а для атома урана r
°
A
S
=1.75 ≈ r
°
A
o
=1.775 , в соответст-
вии с чем по Слейтеру r(U-O) = r
°
A
S
(U) + r
S
(O) = 2.35 . Поскольку даже в
°
A
35
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 33
- 34
- 35
- 36
- 37
- …
- следующая ›
- последняя »
