Физико-химические основы технологии электронных средств. Шелохвостов В.П - 9 стр.

UptoLike

Рассмотрим способы расчета энергии активации E и предэкспоненциального множителя A по опыт-
ным данным.
Прологарифмируем уравнение Аррениуса
() ()
T
R
E
Ak
1
lnln =
. (2.7)
На графике (рис. 2.1) в координатах
(
)
Tk 1ln
опытные точки располагаются на прямой линии под
углом Θ к оси абсцисс и с угловым коэффициентом, равным E/R, откуда:
(
)
Θ
=
tgRE
; (2.8)
() ()
TR
E
kA
+= lnln . (2.9)
Скорость реакции w определяется при нескольких температурах, и если известен кинетический за-
кон реакции при одной температуре, то константа скорости реакции вычисляется при разных темпера-
турах
3
21
321
n
nn
ccc
w
k =
. (2.10)
Рис. 2.1 Влияние температуры на константу скорости
Чтобы рассчитать аналитически энергию активации вычисляют k
n
для двух температур и подстав-
ляют в уравнение
(
)
1
2
ln
12
12
nT
nT
k
k
TT
TTR
E
=
. (2.11)
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОРЯДКА РЕАКЦИИ
ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОРЯДКА РЕАКЦИИ ИСПОЛЬЗУЕТСЯ АНАЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД
ПОДСТАНОВКИ, СОСТОЯЩИЙ В ТОМ, ЧТО ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ КОНЦЕНТРА-
ЦИЙ ДЛЯ СООТВЕТСТВУЮЩИХ МОМЕНТОВ ВРЕМЕНИ ПОДСТАВЛЯЮТ В ИНТЕГРАЛЬНЫЕ
УРАВНЕНИЯ РАЗНЫХ ПОРЯДКОВ:
НУЛЕВОГО ПОРЯДКА (МОЛЬ Л
–1
С
–1
)
τ
=
x
k
0
; (2.12)
где определяется как x = a – (ax); (2.13)
первого прядка (с
–1
)
xa
a
k
τ
= ln
1
1
; (2.14)
второго порядка для равных начальных концентраций (л моль
–1
с
–1
)
Θ
ln k
1
/
T