ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
 5
фор, и не  имеющей собственного   поглощения. Такие   группы   называются 
ауксохромами. Типичными ауксохромами являются  группы  -OH, -OCH
3
, -
NH
2
, -N(CH
3
)
2
;  к  ним  можно отнести и атомы галогенов .  Под  влиянием 
ауксохрома происходит  сдвиг полос поглощения в  сторону больших (бато-
хромный сдвиг) или  меньших длин волн  (гипсохромный эффект ). Смеще -
ние  полос поглощения и увеличение  их интенсивности наблюдается  также 
при взаимодействии хромофоров  между собой. Так, сопряжение  этилено-
вых связей вызывает батохромное  смещение  поглощения. Взаимодействие  
с  ауксохромами и эффект   сопряжения  приводят   к  тому,  что поглощение  
большинства хромофоров наблюдается  в   ближней УФ и видимой областях 
спектра, удобных для спектрального   анализа. 
В  ряде  случаев сильное  
 влияние   на  УФ-спектр ока -
зывает растворитель, в   кото-
ром  находится  исследуемое  
вещество.  Так  легко   можно 
выявить фенолы  и  анилины, 
наблюдая  изменения  в   спек-
тре   при  замене   инертного  
растворителя  на  кислотный 
(для  анилинов)  или  щелоч -
ной (для  фенолов )  раствори-
тель.  При  такой  замене   фе -
нолы  показывают батохром-
ное , а анилины – гипсохром-
ное   смещение   полосы  
( рис.2),  в то время как  спек-
тры  соединений,  содержа-
щих бензольное  ядро и окси- (или  амино-) группу , изолированные  друг от  
друга , не  испытывают заметных изменений. Сильное  изменение  парамет-
ров поглощения фенолов  и анилинов  при изменении рН раствора обязано 
тому,  что в соответствующем активном  растворителе   эти соединения  в  
значительной степени образуют ионы С
6
Н
5
О
-
 и C
6
H
5
NH
3
+
. Спектры же по -
следних,  как  и  следует ожидать,  заметно отличаются  от   спектров  собст -
венно фенола и анилина. 
 Это явление  используют, в  частности, для  определения в  полимерах 
антиоксидантов фенольного   типа. Типичным представителем таких соеди-
нений  является  НГ -2246 (бис(3-метил-5-трет-6-гидроксифенил)метан). 
Методика   определения в  полимерах основана на экстрагировании антиок-
сиданта этиловым  спиртом  и  последую -
щем  измерении  разности  оптических 
плотностей  щелочного   и   нейтрального  
растворов  при  определённых  длинах 
волн . На рис.3 представлены спектры НГ -
2246  в  щелочном  и  нейтральном  раство-
Рис.2  УФ-спектры  фенола  и  анилина:  а  – 
фенол в  воде  (1) и в  водном 0,1 М  растворе  NaOH 
(2); б – анилин в  воде  (1) и в  водном 0,1 М  раство-
ре  соляной кислоты (2). 
O
H
O
H
                                          5
фор, и не име ю ще й собст в е нного поглоще ния. Т акие группы назыв аю т ся
ауксохромами. Типич ными ауксохромами яв ляю т ся группы -OH, -OCH3, -
NH2, -N(CH3)2; кним мож но от не ст и и ат омы галоге нов . Под в лияние м
ауксохрома происходит сдв игполос поглоще нияв ст орону больш их (бат о-
хромный сдв иг) или ме ньш их длин в олн (гипсохромный эффе кт). С ме ще -
ние полос поглоще нияи ув е лич е ние их инт е нсив ност и наблю дае т сят акж е
при в заимоде йст в ии хромофоров ме ж ду собой. Т ак, сопряж е ние эт иле но-
в ых св язе й в ызыв ае т бат охромное сме ще ние поглоще ния. В заимоде йст в ие
с ауксохромами и эффе кт сопряж е ния прив одят кт ому, ч т о поглоще ние
больш инст в а хромофоров наблю дае т сяв ближ не й У Ф и в идимой област ях
спе ктра, удобных дляспе ктрального анализа.
        В ряде случ ае в сильное
 в лияние на У Ф -спе ктр ока-
зыв ае т раст в орит е ль, в кот о-
ром находит ся иссле дуе мое
в е ще ст в о. Т ак ле гко мож но
в ыяв ит ь фе нолы и анилины,
наблю дая изме не ния в спе к-
т ре при заме не ине рт ного
раст в орит е ля на кислот ный
(для анилинов ) или ще лоч -
ной (для фе нолов ) раст в ори-
т е ль. При т акой заме не фе -
нолы показыв аю т бат охром-
ное , а анилины – гипсохром- Рис.2 У Ф -спе ктры фе нола и анилина: а –
ное        сме ще ние       полосы фе нол в в оде (1) и в в одном 0,1 М раст в оре NaOH
(рис.2), в т о в ре мя какспе к- (2); б– анилин в в оде (1) и в в одном 0,1 М раст в о-
т ры сое дине ний, соде рж а- ре соляной кислот ы (2).
щих бе нзольное ядро и окси- (или амино-) группу, изолиров анные друг от
друга, не испыт ыв аю т заме т ных изме не ний. С ильное изме не ние параме т -
ров поглоще ния фе нолов и анилинов при изме не нии рН раст в ора обязано
т ому, ч т о в соот в е т ст в ую ще м актив ном раст в орит е ле эт и сое дине ния в
знач ит е льной ст е пе ни образую т ионы С 6Н5О - и C6H5NH3+. С пе ктры ж е по-
сле дних, каки сле дуе т ож идат ь, заме т но от лич аю т ся от спе ктров собст -
в е нно фе нола и анилина.
         Э т о яв ле ние использую т , в ч аст ност и, дляопре де ле нияв полиме рах
ант иоксидант ов фе нольного т ипа. Т ипич ным пре дст ав ит е ле м т аких сое ди-
не ний яв ляе т ся НГ -2246 (бис(3-ме т ил-5-тре т-6-гидроксифе нил)ме т ан).
М е т одика опре де ле нияв полиме рах основ ана на экст рагиров ании ант иок-
сидант а эт илов ым спирт ом и после дую -                     OH           OH
ще м изме ре нии разност и опт ич е ских
плот ност е й ще лоч ного и не йт рального
раст в оров при опре де лё нных длинах
в олн. На рис.3 пре дст ав ле ны спе ктры НГ -
2246 в ще лоч ном и не йт ральном раст в о-
Страницы
- « первая
 - ‹ предыдущая
 - …
 - 3
 - 4
 - 5
 - 6
 - 7
 - …
 - следующая ›
 - последняя »
 
