Физические методы исследования полимеров. Шестаков А.С. - 7 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

7
в спектре полосу поглощения с максимумом при 284 нм. Наличие этой по -
лосы значительно осложняет анализ состава сополимеров .
Все составляющие спектра, не связанные с фрагментами полимерной
цепи , содержащими ароматические группы , объединяются под общим на-
званием фона. Задача измерения и состоит в том, чтобы по возможности
исключить оптические плотности, составляющие фон. В ряде случаев этот
фон настолько незначителен, что им можно пренебречь и непосредственно
измерять оптическую плотность раствора в максимуме полосы поглоще -
ния. В тех случаях, когда фон значителен, измерения следует проводить
способами, по возможности исключающими влияние фона на результаты
анализа: методами базовой линии или гетерохроматической экстраполя-
ции.
Рис.4 Методы измерения светопоглощения: а – метод базовой линии (сополи-
мер на основе винилпиридина); б – гетерохроматическая экстраполяция (сополимер
стирола с бутадиеном).
Базовой линией называется касательная к одному или обоим мини-
мумам, расположенным по обе стороны от измеряемой полосы поглоще -
ния (рис.4, а). При методе гетерохроматической экстраполяции проводится
линия, являющаяся продолжением (в сторону коротких длин волн ) прямо-
линейного участка спектра за полосой поглощения (рис.4, б). В предель-
ном случае эта линия может идти параллельно оси абсцисс.
При обоих методах измерение светопоглощения Е производится от
максимума полосы поглощения до точки пересечения линии с перпенди-
куляром, опущенным из максимума на ось абсцисс. Выбор метода измере -
ния определяется формой спектральной кривой поглощения.
Количественный анализ в УФ-спектроскопии основан на использо-
вании основного закона светопоглощения (Бугера-Ламберта-Бера):
A = lg (I
0
/I) = εcl,
где I
0
– интенсивность падающего излучения; I – интенсивность излучения,
прошедшего через раствор; lg (I
0
/I) называется поглощением (А) раствора, 
                                            7
в спе ктре полосу поглоще нияс максимумом при 284 нм. Налич ие эт ой по-
лосы знач ит е льно ослож няе т анализ сост ав а сополиме ров .
        В се сост ав ляю щие спе ктра, не св язанные с фрагме нт ами полиме рной
ц е пи, соде рж ащими аромат ич е ские группы, объ е диняю т ся под общим на-
зв ание м фона. Задач а изме ре ния и сост оит в т ом, ч т обы по в озмож ност и
исклю ч ит ь опт ич е ские плот ност и, сост ав ляю щие фон. В ряде случ ае в эт от
фон наст олько не знач ит е ле н, ч т о им мож но пре не бре ч ь и не посре дст в е нно
изме рят ь опт ич е скую плот ност ь раст в ора в максимуме полосы поглоще -
ния. В т е х случ аях, когда фон знач ит е ле н, изме ре ния сле дуе т пров одит ь
способами, по в озмож ност и исклю ч аю щими в лияние фона на ре зульт ат ы
анализа: ме т одами базов ой линии или ге т е рохромат ич е ской экст раполя-
ц ии.




 Рис.4 М е т оды изме ре ниясв е т опоглоще ния: а – ме т од базов ой линии (сополи-
 ме р на основ е в инилпиридина); б– ге т е рохромат ич е ская экст раполяц ия (сополиме р
 ст ирола с бут адие ном).
       Б азов ой линие й назыв ае т ся касат е льная кодному или обоим мини-
мумам, располож е нным по обе ст ороны от изме ряе мой полосы поглоще -
ния(рис.4, а). При ме т оде ге т е рохромат ич е ской экст раполяц ии пров одит ся
линия, яв ляю щаяся продолж е ние м (в ст орону корот ких длин в олн) прямо-
лине йного уч аст ка спе ктра за полосой поглоще ния (рис.4, б). В пре де ль-
ном случ ае эт а линиямож е т идт и паралле льно оси абсц исс.
       При обоих ме т одах изме ре ние св е т опоглоще ния Е произв одит ся от
максимума полосы поглоще ния до т оч ки пе ре се ч е ния линии с пе рпе нди-
куляром, опуще нным из максимума на ось абсц исс. В ыбор ме т ода изме ре -
нияопре де ляе т сяформой спе ктральной крив ой поглоще ния.
       К олич е ст в е нный анализ в У Ф -спе ктроскопии основ ан на использо-
в ании основ ного закона св е т опоглоще ния(Б уге ра-Л амбе рт а-Б е ра):
                                    A = lg (I0/I) = εcl,
где I0 – инт е нсив ност ь падаю ще го излуч е ния; I – инт е нсив ност ь излуч е ния,
прош е дш е го ч е ре з раст в ор; lg (I0/I) назыв ае т ся поглоще ние м (А) раст в ора,

Страницы