Физические методы исследования полимеров. Шестаков А.С. - 6 стр.

UptoLike

Составители: 

6
рах и спектр, полученный в том случае , когда в кювете сравнения нахо -
дился нейтральный раствор, а в измерительной кювете щелочной.
Рис.3 УФ-спектры поглощения антиоксиданта НГ -2246: а в этиловом
спирте; б в 0,1 н. растворе КОН в этиловом спирте; в разность спектров щелочного
и нейтрального спиртовых растворов .
УФ-спектроскопия может быть применена для количественного ана-
лиза состава сополимеров , содержащих ароматические или некоторые ге -
тероциклические группы (сополимеры стирола, винилпиридина, алкилфе -
нилсилоксаны). Сущность метода заключается в измерении величины све-
топоглощения раствора сополимера при длине волны, соответствующей
максимуму полосы поглощения, характерной для указанных групп. Точ -
ность получаемых результатов анализа зависит прежде всего от способа
измерения светопоглощения.
Спектр поглощения сополимера состоит из ряда взаимно налагаю -
щихся спектров . Прежде всего это спектр фрагментов полимерной цепи ,
содержащих ароматические группы . На этот спектр накладывается спектр
звеньев, образующихся при полимеризации второго мономера (бутадиена,
изопрена, этилена и т .д.) и не содержащих ароматических групп. Обычно
этот спектр характеризуется значительным поглощением в коротковолно-
вой части УФ-спектра, которое уменьшается по мере увеличения длин
волн вначале быстро, а затем значительно медленнее. Примерно такой же
характер носит поглощение , обязанное своим происхождением мутности,
присущей растворам некоторых полимеров , примесям и загрязнениям . В
некоторых случаях полимеры содержат фрагменты, присоединившиеся в
процессе полимеризации. Например поли-
меры, молекулярная масса которых регули-
руется с помощью диизопропилксантоген-
дисульфида (дипроксида), содержат на кон-
це цепочки ксантогеновую группу , дающую
O
S
S
полимер
                                                6
рах и спе ктр, получ е нный в т ом случ ае , когда в кю в е т е срав не ния нахо-
дилсяне йт ральный раст в ор, а в изме рит е льной кю в е т е – ще лоч ной.




 Рис.3 У Ф -спе ктры поглоще ния ант иоксидант а НГ -2246: а – в эт илов ом
 спирт е ; б– в 0,1 н. раст в оре К О Н в эт илов ом спирт е ; в – разност ь спе ктров ще лоч ного
 и не йт рального спирт ов ых раст в оров .

        У Ф -спе ктроскопиямож е т быт ь приме не на дляколич е ст в е нного ана-
лиза сост ав а сополиме ров , соде рж ащих аромат ич е ские или не кот орые ге -
т е роц иклич е ские группы (сополиме ры ст ирола, в инилпиридина, алкилфе -
нилсилоксаны). С ущност ь ме т ода заклю ч ае т ся в изме ре нии в е лич ины св е -
т опоглоще ния раст в ора сополиме ра при длине в олны, соот в е т ст в ую ще й
максимуму полосы поглоще ния, характе рной для указанных групп. Точ -
ност ь получ ае мых ре зульт ат ов анализа зав исит пре ж де в се го от способа
изме ре ниясв е т опоглоще ния.
        С пе ктр поглоще ния сополиме ра сост оит из ряда в заимно налагаю -
щихся спе ктров . Пре ж де в се го эт о спе ктр фрагме нт ов полиме рной ц е пи,
соде рж ащих аромат ич е ские группы. На эт от спе ктр накладыв ае т сяспе ктр
зв е нье в , образую щихся при полиме ризац ии в т орого мономе ра (бут адие на,
изопре на, эт иле на и т .д.) и не соде рж ащих аромат ич е ских групп. О быч но
эт от спе ктр характе ризуе т ся знач ит е льным поглоще ние м в корот ков олно-
в ой ч аст и У Ф -спе ктра, кот орое уме ньш ае т ся по ме ре ув е лич е ния длин
в олн в нач але быст ро, а зат е м знач ит е льно ме дле нне е . Приме рно т акой ж е
характе р носит поглоще ние , обязанное св оим происхож де ние м мут ност и,
присуще й раст в орам не кот орых полиме ров , приме сям и загрязне ниям. В
не кот орых случ аях полиме ры соде рж ат фрагме нт ы, присое динив ш ие ся в
проц е ссе полиме ризац ии. Наприме р поли-                        S
ме ры, моле кулярная масса кот орых ре гули-
руе т ся с помощью диизопропилксант оге н-                                 п о лимер
дисульфида (дипроксида), соде рж ат на кон-                    O       S
ц е ц е поч ки ксант оге нов ую группу, даю щую