Физические методы исследования полимеров. Шестаков А.С. - 50 стр.

UptoLike

Составители: 

50
термическая или статическая деривативная термогравиметрия). Таким об-
разом, в ТГ кривая есть график функции
w = f(T или t),
а в ДТГ :
dw/dt = f (T или t).
Получаемую при анализе кривую называют первой производной кривой
изменения веса или дериватограммой. На кривой имеется ряд пиков, а не
ступенек, как на термогравиметрической кривой. Площади под пиками
пропорциональны суммарному изменению веса исследуемого образца.
Рис.48 даёт представление о связи между ТГ и ДТГ . Кривую ДТГ
получают из термогравиметрической кривой графическим методом или
электронным дифференцированием сигнала ТГ . Кривая ДТГ , полученная
математически или прямо рисуемая прибором, несет в себе столько же ин-
формации, что и интегральная термогравиметрическая кривая, снятая в
идентичных условиях. Конструкция термовесов обеспечивает возможность
одновременной записи кривых ТГ и ДТГ .
Термическая стабильность полимеров является одним из главных
свойств, играющих определяющую роль при их переработке и эксплуата-
ции. Термогравиметрия позволяет оценить термостойкость, которую по -
нимают как устойчивость полимеров к химическому разложению , проис-
ходящему под действием энергии теплового движения. Величина термо-
стойкости (термостабильности) зависит от температуры разложения поли-
мера.
Рис.49 Термограмма поливинил-
хлорида
.
Рис.50 Кривые динамического тер-
могравиметрического анализа
полидифенилсилилена. Нагревание
в атмосфере воздуха . Для сравне -
ния приведена кривая ДТА.
Существенное значение имеет атмосфера, в которой полимер под-
вергается нагреванию . При нагревании в вакууме или инертной среде про-
текает лишь термический распад. На рис.49 представлена термогравимет-
рическая кривая распада поливинилхлорида в аргоне . Процесс деструкции
                                         50
т е рмич е ская или ст ат ич е ская де рив ат ив ная т е рмограв име т рия). Таким об-
разом, в Т Г крив аяе ст ь графикфункц ии
                                    w = f(T ил и t),
а в Д ТГ :
                                  dw/dt = f (T или t).
Получ ае мую при анализе крив ую назыв аю т пе рв ой произв одной крив ой
изме не ния в е са или де рив ат ограммой. На крив ой име е т ся ряд пиков , а не
ст упе не к, как на т е рмограв име т рич е ской крив ой. Площади под пиками
пропорц иональны суммарному изме не нию в е са иссле дуе мого образц а.
       Рис.48 даё т пре дст ав ле ние о св язи ме ж ду Т Г и Д ТГ . К рив ую Д Т Г
получ аю т из т е рмограв име т рич е ской крив ой графич е ским ме т одом или
эле ктронным диффе ре нц иров ание м сигнала Т Г . К рив ая Д Т Г , получ е нная
мат е мат ич е ски или прямо рисуе маяприбором, не се т в се бе ст олько ж е ин-
формац ии, ч т о и инт е гральная т е рмограв име т рич е ская крив ая, снят ая в
иде нт ич ныхуслов иях. К онст рукц ият е рмов е сов обе спе ч ив ае т в озмож ност ь
однов ре ме нной записи крив ых ТГ и Д Т Г .
       Те рмич е ская ст абильност ь полиме ров яв ляе т ся одним из глав ных
св ойст в , играю щих опре де ляю щую роль при их пе ре работ ке и эксплуат а-
ц ии. Т е рмограв име т рия позв оляе т оц е нит ь т е рмост ойкост ь, кот орую по-
нимаю т какуст ойч ив ост ь полиме ров кхимич е скому разлож е нию , проис-
ходяще му под де йст в ие м эне ргии т е плов ого дв иж е ния. В е лич ина т е рмо-
ст ойкост и (т е рмост абильност и) зав исит от т е мпе рат уры разлож е ния поли-
ме ра.




                                           Рис.50 К рив ые динамич е ского т е р-
Рис.49 Т е рмограмма полив инил-           мограв име т рич е ского     анализа
хлорида.                                   полидифе нилсилиле на. Нагре в ание
                                           в ат мосфе ре в оздуха. Д ля срав не -
                                           нияприв е де на крив аяД ТА.

         С уще ст в е нное знач е ние име е т ат мосфе ра, в кот орой полиме р под-
в е ргае т ся нагре в анию . При нагре в ании в в акууме или ине рт ной сре де про-
т е кае т лиш ь т е рмич е ский распад. На рис.49 пре дст ав ле на т е рмограв име т -
рич е ская крив аяраспада полив инилхлорида в аргоне . Проц е сс де ст рукц ии