Физические методы исследования полимеров. Шестаков А.С. - 49 стр.

                                              49
       Д ифракц ияре нт ге нов ских луч е й под малыми углами даё т основ ания
для суж де ния о в е лич ине больш ого пе риода и е го изме не нии при различ -
ных т е рмоме ханич е ских в озде йст в иях, о сост оянии (плот ност и) аморфных
прослое к, а т акж е позв оляе т ре гист риров ат ь в озникнов е ние ме льч айш их
(субмикроскопич е ских – до 10-100 Å ) т ре щин в полиме рах.

       3. Те р миче ские ме то ды
       3.1. Те р мо гр а виме тр ия
         Те рмограв име т рич е ский анализ используе т ся в аналит ич е ской хи-
мии с 1915 года, когда были сконст руиров аны пе рв ые т е рмов е сы. Пе рв о-
нач ально ме т од приме нялся для анализа не органич е ских в е ще ст в . Зат е м
е го ст али ш ироко использов ат ь для опре де ле ния от носит е льной т е рмо-
ст ойкост и различ ных в е ще ст в , в основ ном полиме ров .
         С ущност ь т е рмограв име т рич е ского анализа заклю ч ае т ся в не пре -
рыв ном в зв е ш ив ании в е ще ст в а в проц е ссе нагре в ания в в акууме , в ине рт -
ной или в агре ссив ной сре де (кислород). Ре зульт ат ы эт их иссле дов аний
пре дст ав ляю т в в иде крив ых «изме не ние массы образц а – продолж ит е ль-
ност ь нагре в ания» при пост оянной т е мпе рат уре или «изме не ние массы об-
разц а – т е мпе рат ура» при пост е пе нно в озраст аю ще й т е мпе рат уре . В пе р-
в ом случ ае гов орят о ст ат ич е ской или изот е рмич е ской т е рмограв име т рии,
в о в т ором – о динамич е ской. С т андарт ной скорост ью подъ е ма т е мпе рат у-
ры принят о сч ит ат ь 5оС /мин.
         К рив аязав исимост и пот е ри
в е са образц а от т е мпе рат уры по-
луч ила назв ание т е рмограммы
(Т Г ) или т е рмограв име т рич е ской
крив ой (рис.48), кот орая име е т
нач альный уч аст ок, где изме не -
ние в е са (w0 – w1) не знач ит е льно
и ч аще в се го св язано с в ыде ле ни-
е м из образц а ост ат оч ного рас-
т в орит е ля или в оды (е сли т акая
пот е ря в е са име е т ме ст о при т е м-
пе рат уре , близкой к 1000С ), а
т акж е в т орой (w1 – w2), а иногда и
т ре т ий (w2 – w3) уч аст ки, кот орые
обуслов ле ны т е рмич е ской де ст -
                                           Рис.48 Типич ные т е рмограммы.
рукц ие й иссле дуе мого образц а.         1 – т е рмограв име т рич е ская крив ая; 2 – де ри-
         Д е рив ат ив ная т е рмограв и- в ат ив наят е рмограв име т рич е скаякрив ая.
ме т рия(Д ТГ ) – эт о динамич е ский
ме т од, в кот ором получ аю т пе рв ую произв одную изме не ния в е са по в ре -
ме ни (dw/dt) какфункц ию т е мпе рат уры (Т) при пост оянной скорост и на-
гре в ания или какфункц ию в ре ме ни (t) при пост оянной т е мпе рат уре (изо-