Физические методы исследования полимеров. Шестаков А.С. - 75 стр.

                                           75
ре де ле нияполож е но различ ие в раст в оримост и сорбат а в крист аллич е ской
и аморфной фазах. В заимоде йст в ие полиме р – сорбат огранич е но т олько
аморфными уч аст ками, поэт ому с уме ньш е ние м крист аллич ност и уде ль-
ный уде рж ив ае мый объ ё м (Vg) в озраст ае т . В ыш е Тпл полиме р ст анов ит ся
полност ью аморфным, при эт ом диаграмма пре дст ав ляе т собой прямую
линию (уч аст окFG). Э кст раполяц ие й е ё на боле е низкие т е мпе рат уры на-
ходят уде рж ив ае мый объ ё м дляиде ального аморфного полиме ра.
        Д олю аморфной фракц ии (αа) в не подв иж ной полиме рной фазе мож -
но найт и по формуле
                                               VD
                                        αа =      ,
                                               VE
где VD и VE - соот в е т ст в е нно экспе риме нт ально опре де лё нный и
экст раполиров анный уде рж ив ае мые объ ё мы при одной и т ой ж е
т е мпе рат уре (рис.77).
        С т е пе нь крист аллич ност и (α) не подв иж ной полиме рной фазы рас-
сч ит ыв аю т по формуле
                                                   VD
                                  α = 100 ⋅ (1 −      ) %.
                                                   VE
        О бращё нная газов ая хромат ография позв оляе т рассч ит ат ь коэффи-
ц ие нт диффузии D. О н характе ризуе т ст е пе нь прониц ае мост и различ ных
низкомоле кулярных в е ще ст в ч е ре з полиме рную плё нку. Э т о особе нно
в аж но, т аккакполиме ры находят ш ирокое приме не ние в кач е ст в е защит -
ных покрыт ий, мат е риалов для изгот ов ле ния ё мкост е й и т ары для хране -
ния различ ных в е ще ст в , а т акж е в кач е ст в е разде лит е льных ме мбран. Д ля
расч ё т а не обходимо изме рит ь ш ирину симме т рич ного элю ц ионного пика
при различ ных скорост ях газа-носит е ля. М е ж ду ш ириной пика и св ойст -
в ами колонки суще ст в уе т сле дую щаязав исимост ь:
                                 В Э ТТ = А + В/v + Cv,
где В Э Т Т – в ысот а, экв ив але нт наят е оре т ич е ской т аре лке, v – скорост ь по-
т ока газа-носит е ля в колонке, А, В и С – конст ант ы, кот орые мож но опре -
де лит ь, пост роив зав исимост ь В Э ТТ от скорост и пот ока газа-носит е ля.
К онст ант у С опре де ляю т из наклона крив ой зав исимост и В Э ТТ от v, кот о-
рая при в ысоких скорост ях ст анов ит ся лине йной (B/v →0). Э т а конст ант а
характе ризуе т коне ч ное в ре мя, не обходимое для дост иж е ниярав нов е сияв
не подв иж ной фазе , и зав исит от т олщины слоя не подв иж ной фазы (d), ко-
эффиц ие нт а распре де ле ния (К ) и коэффиц ие нт а диффузии (D). Знаяd и К ,
рассч ит ыв аю т коэффиц ие нт диффузии D.
        В е сьма в аж ным параме т ром длясист е мы полиме р - раст в орит е ль яв -
ляе т сяпараме т р т е рмодинамич е ского в заимоде йст в ияФ лори-Хаггинса χ12.
Э т о бе зразме рный параме т р рав ный от нош е нию эне ргии в заимоде йст в ия
полиме ра с моле кулами раст в орит е ля и кине т ич е ской эне ргии (kT). Ч е м
ме ньш е χ12, т е м боле е т е рмодинамич е ски уст ойч ив ой яв ляе т сясист е ма по-
лиме р - раст в орит е ль, т е м луч ш е данный раст в орит е ль раст в оряе т поли-
ме р. И ме е т сяне кот орое крит ич е ское знач е ние параме т ра χкр, кот орое зав и-