Физические методы исследования полимеров. Шестаков А.С. - 76 стр.

                                          76
сит от моле кулярной массы сме ш ив ае мых компоне нт ов . Е сли экспе риме н-
т альное знач е ние χ12>χкр, т о сист е ма полиме р-раст в орит е ль т е рмодинами-
ч е ски не сов ме ст има. Ч е м больш е моле кулярная масса полиме ра, т е м
ме ньш е χкр, т е м ме ньш е долж но быт ь знач е ние χ12, ч т обы полиме р раст в о-
рялсяв данном раст в орит е ле . О рие нт иров оч но мож но сч ит ат ь, ч т о раст в о-
рит е ль яв ляе т ся “хорош им” для данного полиме ра, е сли χ12<0,5 и “пло-
хим”, е сли χ12>0,5. Е сли χ12<0, т о в используе мом раст в орит е ле полиме р
раст в орим оч е нь хорош о, а е сли χ12>1, т о сист е ма полиме р-раст в орит е ль
не сов ме ст има.
        Зная объ ё мы полиме ра и сорбат а, а т акж е уде льный уде рж ив ае мый
объ ё м, мож но рассч ит ат ь χ12 из данных хромат ографич е ского экспе риме н-
т а. Е сли в кач е ст в е не подв иж ной фазы использов ат ь сме сь полиме ров , т о
мож но рассч ит ат ь параме т р т е рмодинамич е ского в заимоде йст в ия ме ж ду
полиме рами χ23. Д ляэт ого дост ат оч но опре де лит ь уде льные уде рж ив ае мые
объ ё мы сорбат а сме сью полиме ров и е ё от де льными компоне нт ами. По-
скольку из-за в ысокой моле кулярной массы χкр сме си близка кнулю , т о
принят о сч ит ат ь полиме ры в заимораст в оримыми, е сли экспе риме нт ально
получ е ннаяв е лич ина χ23 ме ньш е нуля.

       4.3. Эксклюзио нна я хр о ма то гр а ф ия
       Э ксклю зионная хромат ография – эт о разнов идност ь ж идкост ной
хромат ографии, в кот орой разде ле ние компоне нт ов основ ано на распре де -
ле нии моле кул в соот в е т ст в ии с их разме ром ме ж ду раст в орит е ле м, нахо-
дящимсяв порах сорбе нт а, и раст в орит е ле м, прот е каю щим ме ж ду е го ч ас-
т иц ами. В проц е ссе разде ле нияне больш ие моле кулы попадаю т в се т ку по-
лиме ра, в порах кот орой раст в орит е ль служ ит не подв иж ной фазой, и
уде рж ив аю т сят ам, больш ие моле кулы не могут проникнут ь в полиме рную
                                   се т ку и в ымыв аю т ся из колонки подв иж ной
                                   фазой (рис.78). В нач але элю ирую т ся самые
                                   больш ие , зат е м сре дние и пот ом не больш ие
                                   моле кулы. Поэт ому эксклю зионную хромат о-
                                   графию        назыв аю т  т акж е  моле кулярно-
                                   сит ов ой. Э ксклю зионная хромат ография под-
                                   разде ляе т ся на ге ль-проникаю щую и ге ль-
                                   фильт рац ионную . В ге ль-проникаю ще й хро-
                                   мат ографии разде ле ние осуще ст в ляе т сяна по-
                                   лиме рах, набухаю щих в органич е ских раст в о-
                                   рит е лях; е сли ж е полиме ры набухаю т в в оде ,
                                   т о обыч но гов орят о ге ль-фильт рац ионном
Рис.78      С хе мат ич е ское в ариант е .
изображ е ние ме ханизма                   Хромат ографы для эксклю зионной хро-
разде ле ния ч аст иц в экс- мат ографии сост оят из сле дую щих основ ных
клю зионной хромат огра- узлов (рис.79):
фии.