Методы химического анализа полимеров и мономеров. Шестаков А.С. - 13 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

13
вых тиглях. По разности масс тигля до и после прокаливания определяют суль-
фат бария. Точность определения
±
0,3%.
Метод сожжения в трубке с кислородом уже был рассмотрен в разделе,
посвященном определению углерода и водорода . Остановимся на вариантах
анализируемых форм серы.
Ag
2
SO
4
. При сожжении образуется смесь SO
2
и SO
3
, на нагретом до 750
о
–
800
о
серебре происходит количественное окисление до SO
3
с одновременным
образованием сульфата серебра. Содержание серы определяют по привесу гиль-
зы с металлическим серебром или посеребренной пемзой (10, рис .1). Если в об-
разце присутствуют металлы, способные образовывать сульфаты, то часть серы
остается в контейнере для сожжения. В этом случае необходимо рассчитывать
содержание серы по сумме привесов гильзы (10, рис .1) и контейнера (6, рис .1).
H
2
SO
4
. Образец окисляется кислородом в присутствии платины, а смесь обра-
зующихся оксидов SO
2
и SO
3
барботируется через раствор Н
2
О
2
. При этом сера
количественно переходит в H
2
SO
4
, содержание которой определяется потенцио-
метрически.
Рис .7 Схема установки для определения серы кулонометрическим мето-
дом
1 – ввод лодочки; 2 – ввод кислорода ; 3 – ввод инертного газа ; 4 – пиролизная печь; 5 –
кварцевый реактор для сожжения; 6 – кулонометрическая ячейка; 7 – кулонометр ; 8 – само-
писец .
I
2
/I
-
. При сожжении образца с достаточно малым (
≤
1%) содержанием серы
в стандартных условиях соотношение между SO
2
и SO
3
остается постоянным ,
при этом большая часть серы (
≈
80%) находится в форме SO
2
. Это позволяет оп -
ределить оксид серы (IV) методом кулонометрического титрования. Газообраз-
ные продукты разложения непосредственно из трубки сожжения поступают в
кулонометрическую ячейку, в которой находятся в равновесии растворенные
молекулярный йод и йодид : I
2
↔
2 I
-
. (рис .7). При появлении в растворе вос -
становителя, которым является SO
2
, это равновесие нарушается:
SO
2
+ I
2
+ H
2
O → SO
3
+ 2 HI, 
                                                     13
вых ти глях. П о р а з    нос ти м а с с ти гля до и п ос леп р ок а ли ва ни я оп р еделяют с у ль-
фа т ба р и я. Т очнос ть оп р еделени я ± 0,3%.
      М ет о д со ж ж ения в т р убк е с к исло р о до м у жебыл р а с с м отр ен в р а з          деле,
п ос вящ енном оп р еделени ю у глер ода и водор ода . О с та нови м с я на ва р и а нта х
а на ли зи р у ем ых фор м с ер ы.
      Ag2SO4. П р и с ожжени и обр а з        у етс я с м ес ь SO2 и SO3, на на гр етом до 750о –
800о с ер ебр е п р ои с ходи т к оли чес твенное ок и с лени е до SO3 с одновр ем енным
обр а зова ни ем с у льфа та с ер ебр а . С одер жа ни ес ер ы оп р еделяют п о п р и вес у ги ль-
з ы с м ета лли чес к и м с ер ебр ом и ли п ос ер ебр енной п ем з      ой (10, р и с .1). Е с ли в об-
раз  цеп р и с у тс тву ют м ета ллы, с п ос обныеобр а з       овыва ть с у льфа ты, то ча с ть с ер ы
ос та етс я в к онтейнер едля с ожжени я. В этом с лу ча енеобходи м о р а с с чи тыва ть
с одер жа ни ес ер ы п о с у м м еп р и вес ов ги льз    ы (10, р и с .1) и к онтейнер а (6, р и с .1).
H2SO4. О бр а з     ец ок и с ляетс я к и с лор одом в п р и с у тс тви и п ла ти ны, а с м ес ь обр а -
з у ющ и хс я ок с и дов SO2 и SO3 ба р боти р у етс я чер езр а с твор Н 2О 2. П р и этом с ер а
к оли чес твенно п ер еходи т в H2SO4, с одер жа ни ек отор ой оп р еделяетс я п отенци о-
м етр и чес к и .




       Ри с .7 С хем а у с та новк и для оп р еделени я с ер ы к у лоном етр и чес к и м м ето-
 дом
 1 – ввод лодочк и ; 2 – ввод к и с лор ода ; 3 – ввод и нер тного га з     а ; 4 – п и р оли зна я п ечь; 5 –
 к ва р цевый р еа к тор для с ожжени я; 6 – к у лоном етр и чес к а я ячейк а ; 7 – к у лоном етр ; 8 – с а м о-
 п и с ец.
        I2/I-. П р и с ожжени и обр а з  ца с дос та точно м а лым ( ≤ 1%) с одер жа ни ем с ер ы
в с та нда р тных у с лови ях с оотнош ени ем ежду SO2 и SO3 ос та етс я п ос тоянным ,
п р и этом больш а я ча с ть с ер ы ( ≈ 80%) на ходи тс я в фор м еSO2. Э то п оз  воляет оп -
р едели ть ок с и д с ер ы (IV) м етодом к у лоном етр и чес к ого ти тр ова ни я. Га з
                                                                                      ообр а з
                                                                                             -
ные п р оду к ты р а з  ложени я неп ос р едс твенно и зтр у бк и с ожжени я п ос ту п а ют в
к у лоном етр и чес к у ю ячейк у , в к отор ой на ходятс я в р а вновес и и р а с твор енные
м олек у ляр ный йод и йоди д : I2 ↔ 2 I-. (р и с .7). П р и п оявлени и в р а с твор евос -
с та нови теля, к отор ым являетс я SO2, это р а вновес и ена р у ш а етс я:
                               SO2 + I2 + H2O → SO3 + 2 HI,

Страницы