Методы химического анализа полимеров и мономеров. Шестаков А.С. - 30 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

30
Реакция протекает по следующим уравнениям :
ROCH
3
+ HI → CH
3
I + ROH
CH
3
I + Br
2
→ CH
3
Br + IBr
IBr + 2Br
2
→
OH
2
3
HIO
3
+ 5HBr
HIO
3
+ 5HI → 3I
2
+ 3H
2
O
3I
2
+ 6Na
2
S
2
O
3
→ 6NaI + 3Na
2
S
4
O
6
Одна метоксильная группа эквивалентна шести атомам иода , что обуслов-
ливает высокую чувствительность и точность метода .
Для анализа ис -
пользуют прибор ,
изображённый на
рис .12. Навеску поли -
мера 0,05 – 0,5 г по-
мещают в реакцион-
ную колбу 1. Вносят
в колбу примерно 1 г
иодида калия и при-
ливают 2 – 3 см
3
H
3
PO
4
для получения
иодистоводородной
кислоты. Присоеди -
няют колбу к холо-
дильнику 3. Верхний
конец холодильника
соединяют с трубкой,
наполненной аскари-
том 4 и содинённой с
приёмником 6, в ко-
тором отводная труб-
ка доходит почти до
дна колбы для титро-
вания 8, в которую
налит водный рас-
твор
CH
3
COONa⋅3H
2
O. В
приёмник наливают поглотительный раствор (к раствору CH
3
COONa⋅3H
2
O в ук-
сусной кислоте приливают бром ). Отводная трубка 5 от верхней части приёмни-
ка опущена в колбу с раствором ацетата натрия для улавливания паров брома.
В реакционную колбу через трубку 2 подают ток азота . Постепенно
нагревают реакционную колбу до 145
о
С , проводят реакцию 40-60 мин, после
чего охлаждают до комнатной температуры, продолжая пропускание азота .
Сливают содержимое приёмника в приёмную колбу 8, ополаскивают приёмник
Рис .12 Прибор для определения метоксильных групп:
1 – реакционная колба ; 2 – трубка для подвода азота ; 3 – холо-
дильник; 4 – трубка с аскаритом ; 5 – отводная трубка и колба для
улавливания паров брома; 6 – приёмник; 7 – кран для слива ; 8 –
колба для титрования. 
                                                 30
      Реа к ци я п р отек а ет п о с леду ющ и м у р а внени ям :
                                   ROCH3 + HI → CH3I + ROH
                                     CH3I + Br2 → CH3Br + IBr
                                  IBr + 2Br2 3       → HIO3 + 5HBr
                                                      H O
                                                        2



                                     HIO3 + 5HI → 3I2 + 3H2O
                                3I2 + 6Na2S2O3 → 6NaI + 3Na2S4O6
       О дна м еток с и льна я гр у п п а эк ви ва лентна ш ес ти а том а м и ода , что обу с лов-
ли ва ет выс ок у ю чу вс тви тельнос ть и точнос ть м етода .
       Для а на ли з    а ис -
п ольз  у ют        п р и бор ,
из  обр а жённый            на
р и с .12. Н а вес к у п оли -
м ер а 0,05 – 0,5 г п о-
м ещ а ют в р еа к ци он-
ну ю к олбу 1. Внос ят
в к олбу п р и м ер но 1 г
и оди да к а ли я и п р и -
ли ва ют 2 – 3 с м 3
H3PO4 для п олу чени я
и оди с товодор одной
к и с лоты. П р и с оеди -
няют к олбу к холо-
ди льни к у 3. Вер хни й
к онец холоди льни к а
с оеди няют с тр у бк ой,
на п олненной а с к а р и -
том 4 и с оди нённой с
п р и ём ни к ом 6, в к о-
тор ом отводна я тр у б-
к а доходи т п очти до
дна к олбы для ти тр о- Ри с .12 П р и бор для оп р еделени я м еток с и льных гр у п п :
ва ни я 8, в к отор у ю 1 – р еа к ци онна я к олба ; 2 – тр у бк а для п одвода а зота ; 3 – холо-
                                 ди льни к ; 4 – тр у бк а с а с к а р и том ; 5 – отводна я тр у бк а и к олба для
на ли т водный р а с - у ла вли ва ни я п а р ов бр ом а ; 6 – п р и ём ни к ; 7 – к р а н для с ли ва ; 8 –
твор                             к олба для ти тр ова ни я.
CH3COONa⋅3H2O. В
п р и ём ни к на ли ва ют п оглоти тельный р а с твор (к р а с твор у CH3COONa⋅3H2O в у к -
с у с ной к и с лотеп р и ли ва ют бр ом ). О тводна я тр у бк а 5 от вер хней ча с ти п р и ём ни -
к а оп у щ ена в к олбу с р а с твор ом а цета та на тр и я для у ла вли ва ни я п а р ов бр ом а .
       В р еа к ци онну ю к олбу чер ез тр у бк у 2 п ода ют ток а з                       ота . П ос теп енно
на гр ева ют р еа к ци онну ю к олбу до 145оС , п р оводят р еа к ци ю 40-60 м и н, п ос ле
чего охла жда ют до к ом на тной тем п ер а ту р ы, п р одолжа я п р оп у с к а ни е а з
                                                                                       ота .
С ли ва ют с одер жи м оеп р и ём ни к а в п р и ём ну ю к олбу 8, оп ола с к и ва ют п р и ём ни к

Страницы