Методы химического анализа полимеров и мономеров. Шестаков А.С. - 31 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

31
3-4 раза дистиллированной водой и собирают всё в коническую колбу 8. Для
удаления избытка свободного брома в коническую колбу при перемешивании
добавляют каплями из капельницы муравьиную кислоту до полного
исчезновения брома. Далее к свободному от брома раствору прибавляют
растворы H
2
SO
4
и KI, перемешивают и оставляют в тёмном месте на 10 мин.
Выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания,
прибавляя в конце титрования раствор крахмала . В аналогичных условиях про-
водят контрольный опыт.
3.8. Определение ненасыщенных углерод-углеродных связей
Для определения двойных связей применяются методы, основанные на ре-
акциях галогенирования, гидрирования и озонирования.
Методы галогенирования используют чаще всего , однако эти методы при-
годны не для всех соединений, в частности , они не могут быть использованы
для α,β-ненасыщенных соединений и простых виниловых эфиров. Для галоге-
нирования двойной связи применяют бром , иод, хлористый иод, бромистый иод.
Пригодность того или иного реагента для каждого конкретного случая оп -
ределяется экспериментально на модельных полимерах с известным содержани-
ем двойных связей . В этом случае задача заключается в том , чтобы найти опти -
мальные условия реакции и установить, расходуется ли галоген только на при-
соединение по двойной связи или и на побочные реакции. (Если побочные реак-
ции имеют место, устанавливают, каковы их масштабы и можно ли их учесть).
Для этого определяют зависимость найденного количества двойных связей в
модельных полимерах от времени реакции и избытка реагента (рис .13).
Рис .13 Зависимость определяемой величины непредельности от избытка реа -
гента и продолжительности реакции галогенирования:
1 – галогенирование полимера не сопровождается реакцией замещения; 2 - галогенирование
полимера сопровождается реакцией замещения 
                                           31
3-4 р а з
        а ди с ти лли р ова нной водой и с оби р а ют вс ё в к они чес к у ю к олбу 8. Для
у да лени я и з
              бытк а с вободного бр ом а в к они чес к у ю к олбу п р и п ер ем еш и ва ни и
доба вляют к а п лям и          и з к а п ельни цы м у р а вьи ну ю           к и с лоту    до     п олного
и с чез
      новени я бр ом а . Да лее к с вободном у от бр ом а р а с твор у п р и ба вляют
р а с твор ы H2SO4 и KI, п ер ем еш и ва ют и ос та вляют в тём ном м ес тена 10 м и н.
Выдели вш и йс я и од ти тр у ют р а с твор ом ти ос у льфа та на тр и я до обес цвечи ва ни я,
п р и ба вляя в к онцети тр ова ни я р а с твор к р а хм а ла . В а на логи чных у с лови ях п р о-
водят к онтр ольный оп ыт.

      3.8. О пр е де ле ние не на сыщ е нных угле р о д-угле р о дных связе й
      Для оп р еделени я двойных с вяз          ей п р и м еняютс я м етоды, ос нова нныена р е-
а к ци ях га логени р ова ни я, ги др и р ова ни я и оз   они р ова ни я.
      М ет о ды га ло генир о в а ния и с п ольз   у ют ча щ евс его, одна к о эти м етоды п р и -
годны недля вс ех с оеди нени й, в ча с тнос ти , они нем огу т быть и с п ольз              ова ны
для α,β-нена с ыщ енных с оеди нени й и п р ос тых ви ни ловых эфи р ов. Для га логе-
ни р ова ни я двойной с вяз   и п р и м еняют бр ом , и од, хлор и с тый и од, бр ом и с тый и од.
      П р и годнос ть того и ли и ного р еа гента для к а ждого к онк р етного с лу ча я оп -
р еделяетс я эк с п ер и м ента льно на м одельных п оли м ер а х с и з      вес тным с одер жа ни -
ем двойных с вяз     ей. В этом с лу ча ез     а да ча з а к люча етс я в том , чтобы на йти оп ти -
м а льныеу с лови я р еа к ци и и у с та нови ть, р а с ходу етс я ли га логен тольк о на п р и -
с оеди нени еп о двойной с вяз      и и ли и на п обочныер еа к ци и . (Е с ли п обочныер еа к -
ци и и м еют м ес то, у с та на вли ва ют, к а к овы и х м а с ш та бы и м ожно ли и х у чес ть).
Для этого оп р еделяют з        а ви с и м ос ть на йденного к оли чес тва двойных с вяз      ей в
м одельных п оли м ер а х от вр ем ени р еа к ци и и и з      бытк а р еа гента (р и с .13).




Ри с .13 З а ви с и м ос ть оп р еделяем ой вели чи ны неп р едельнос ти от и з
                                                                              бытк а р еа -
гента и п р одолжи тельнос ти р еа к ци и га логени р ова ни я:
1 – га логени р ова ни еп оли м ер а нес оп р овожда етс я р еа к ци ей з
                                                                        а м ещ ени я; 2 - га логени р ова ни е
п оли м ер а с оп р овожда етс я р еа к ци ей з
                                              а м ещ ени я

Страницы