Методы химического анализа полимеров и мономеров. Шестаков А.С. - 33 стр.

                                                 33
бр ом а та к а ли я оп р еделённой к онцентр а ци и с п одк и с ленным р а с твор ом бр ом и да
к а ли я:
                          KBrO3 + 5KBr + 6H+ → 3Br2 + 3H2O + 6K+
       В этом с лу ча ер а с твор бр ом а з  а м еняют бр ом и д-бр ом а тной с м ес ью. З а вер -
ш а етс я а на ли зта к же, к а к и в п р едыду щ ем с лу ча е– доба влени ем р а с твор а KI и
ти тр ова ни ем ти ос у льфа том .
       О п р еделени еп о р еа к ци и с и одом (м етод Га лло). О тли чи тельной ос обенно-
с тью этого м етода являетс я и с п ольз
                                       ова ни ек а та ли з
                                                         а тор а га логени р ова ни я – у к -
с у с нок и с лой р ту ти . К р а с твор у п оли м ер а доба вляют р а с твор и тель (CCl4 и ли
CHCl3), тр и хлор у к с у с ну ю к и с лоту , р а с твор и ода и р а с твор Hg(CH3COO)2 в ле-
дяной у к с у с ной к и с лоте. Колбу с п р и готовленной с м ес ью з
                                                                    а к р ыва ют и ос та вля-
ют на 30 м и н в тём ном м ес те. П ос ле этого доба вляют с вежеп р и готовленный
р а с твор и оди с того к а ли я и ти тр у ют р а с твор ом ти ос у льфа та на тр и я.
       О п р еделени еп о р еа к ци и с бр ом и с тым и одом (м етод Га ну с а ). Э тот м етод
тр ебу ет п р едва р и тельного п р и готовлени я р а с твор а м онобр ом и да и ода . Для это-
го п ос ледова тельно р а с твор яют в 1 дм 3 хлор офор м а эк ви м оляр ныек оли чес тва
(0,05 м оль) и ода и бр ом а . Т и тр р а с твор а п о ти ос у льфа ту п р овер яют два жды – до
п р и ба влени я бр ом а и п ос ле. Втор ой ти тр должен быть нес к ольк о м еньш еу дво-
енного п ер вого.
       П р и п р оведени и а на ли з     а п р и готовленный р а с твор доба вляют к р а с твор у
п оли м ер а и ос та вляют в тём ном м ес тена 30 м и н, п ос лечего доба вляют и з                 быток
р а с твор а и оди да к а ли я и ти тр у ют выдели вш и йс я и од ти ос у льфа том .
       О п р еделени еп о р еа к ци и с хлор и с тым и одом (м етод Ви йс а ). В этом с лу ча е
п р едва р и тельно п олу ча ют р а с твор м онохлор и да бр ом а . Для этого готовят р а с -
твор и ода в CCl4, оп р еделяют его ти тр и з              а тем на с ыщ а ют хлор ом до тех п ор , п о-
к а этот ти тр неу двои тс я. Е с ли р а с твор с одер жи т и з           быток хлор а , т.е. его ти тр
выш еу двоенного ти тр а и ода , доба вляют р а с с чи та нноек оли чес тво р а с твор а и о-
да . П олу ченный р а с твор и с п ольз       у ют для а на ли з   а п оли м ер а та к же, к а к и в п р е-
дыду щ ем с лу ча е, одна к о вр ем я выдер жк и с ос та вляет обычно нем енее2 ча с ов.
       Г идр ир о ва ние являетс я р еа к ци ей п р и с оеди нени я, очень с п еци фи чной для
двойных и тр ойных у глер од-у глер одных с вяз                 ей. Э та р еа к ци я м ожет быть п р и -
м енена для оп р еделени я п р а к ти чес к и вс ех нена с ыщ енных с оеди нени й. О дна к о
вып олнени еэтой р еа к ци и довольно з             а тр у дни тельно и тр ебу ет з    на чи тельных з   а-
тр а т вр ем ени ; к р ом етого, тр ебу етс я с п еци а льна я а п п а р а ту р а . Т ем нем енее, к о-
гда др у ги ем етоды п о тем и ли и ным п р и чи на м неп р и м ени м ы, р еа к ци я ги др и р о-
ва ни я ок а з  ыва етс я еди нс твенно п р и годной, на п р и м ер для а на ли з        а с ледов нена -
с ыщ енных с оеди нени й, к огда и з         -з а больш и х п ом ех р еа к ци ю п р и с оеди нени я га -
логенов нельз        я п р и м ени ть. Реа к ци я ги др и р ова ни я и с п ольз  у етс я та к жедля а на -
ли з  а п р ос тр а нс твенно з   а тр у дненных с оеди нени й, на п р и м ер RCCl=CClR’, и ли
с оеди нени й, с одер жа щ и х элек тр онноа к цеп тор ныегр у п п и р овк и , на п р и м ер а к р и -
лова я к и с лота . В эти х с лу ча я га логен п р и с оеди няетс я к двойной с вяз           и с тр у дом ,
тогда к а к для водор ода это неи гр а ет р оли .