Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 25 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

24
Аналогичные превращения возможны и в случае других соедине-
ний, имеющих подвижный атом водорода (орто-аминотиолы и др.)
Большое значение при диазотировании в водной среде имеет рас-
творимость аминов и их солей. Хорошо диазотируются амины, соли
которых растворимы в воде (анилин, толуидины, анизидины, хлора-
нилины). Легко также диазотируются амины, соли которых раство-
ряются при нагревании, а при последующем охлаждении выпадают в
виде тонкодисперсной суспензии (нитроанилины, нитротолуидины).
В некоторых случаях растворимость соли определяет выбор кислоты.
Бензидин и нафтиламины при нагревании хорошо растворяются в со-
ляной кислоте, а в серной не растворяются, что и определяет выбор
кислоты для проведения реакции.
Сульфокислоты аминов ряда бензола и нафталина плохо раствори-
мы в воде, но их натриевые или аммонийные соли растворяются хоро-
шо. Поэтому сульфаниловую (п-аминобензолсульфокислоту) или наф-
тионовую кислоту перед реакцией диазотирования растворяют в щело-
чи:
SO
3
H
NH
2
NaOH
SO
3
Na
NH
2
+
- H
2
O
Реакцию диазотирования проводят при низкой температуре (0-
5 С), так как диазосоединения неустойчивы, при повышении темпе-
ратуры распадаются. Термически неустойчива и сама азотистая ки-
слота, присутствующая в реакционной смеси.
Реакция диазотирования экзотермична (тепловой эффект 83.7-
125.6 кДж/моль), поэтому перед началом реакции растворы амина и
нитрита натрия охлаждают, а при проведении реакционную массу
держат в сосуде со льдом.
Контроль за ходом диазотирования осуществляют с помощью
индикаторов: конго красного (интервал рН перехода окраски 3.0-5.2;
сине-красная изменяется на фиолетовую) и иодкрахмальной бумаги.
Присутствие в растворе азотистой кислоты определяют пробой
на иодкрахмальную бумагу. Азотистая кислота, находящаяся в рас-
творе, окисляет иодид-ионы в молекулярный иод, который дает с

Страницы