Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 23 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

22
Ar N
H
H
N O
+
A
- H
+
lim
Ar N
H
H
..
NO
+
+
ариламин
- H
+
HX
нитрозоамин
..
Ar N
H
ON
..
..
N OH
NAr
диазогидрат
- H
2
O
соль диазония
Ar N N
+
X
Скорость реакции диазотирования определяется скоростью атаки
атома азота, имеющего неподеленную пару электронов, диазотирующей
частицей. В результате отщепления протона от арилнитрозоаммонийно-
го иона (А) образуется нитрозамин, который перегруппировывается в
диазогидрат. Протонирование атома кислорода в диазогидрате и после-
дующее отщепление воды приводят к образованию катиона диазония,
который с анионом минеральной кислоты дает соль диазония.
УСЛОВИЯ РЕАКЦИИ ДИАЗОТИРОВАНИЯ
И КОНТРОЛЬ ЗА ХОДОМ РЕАКЦИИ
Реакцию диазотирования проводят в сильно кислой среде. Кисло-
та необходима, во-первых, для выделения азотистой кислоты из нит-
ритов, во-вторых, для получения активного нитрозирующего агента,
в-третьих, для предотвращения побочных реакций.
Концентрация минеральной кислоты должна соответствовать ос-
новности диазотируемого амина. Амины высокой и средней основно-
сти (анилины, нафтиламины, бензидин, мононитроанилины, сульфо-
производные аминов) диазотируют в водной среде в присутствии 2-3
моль минеральной кислоты на 1 моль амина.
Амины низкой основности (ди- и тринитроанилины, дихлорнит-
роанилин) могут реагировать только с наиболее активными диазоти-
рующими агентами, поэтому их диазотируют в концентрированной
серной кислоте или в смеси концентрированной азотной кислоты и
пиросульфита калия (при этом происходит восстановление нитрат-
иона до нитрит-иона):

Страницы