Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

5
делен между концевым атомом азота и атомом углерода, т.е. диазоал-
каны являются 1,3-диполями.
Спектральными исследованиями установлено, что молекула диа-
зометана имеет плоское строение (пространственная группа симмет-
рии C
2V
), длины связей и значения валентных углов подтверждают
линейное расположение атомов азота и углерода:
C
1
N
1
H
H
N
2
127
o
o
116.5
o
180
Связь
1
N-
2
N (1.120 Å) в диазометане длиннее, чем связь N≡N
(1.098 Å) в молекуле азота, но значительно короче, чем связь N=N
(1.493 Å) в азоалканах. Связь
1
С-
1
N (1.32 Å) значительно короче, чем
С(sp
3
)-N(sp
3
) связь (1.469 Å) или связь C(sp
3
)-N(sp
2
) (1.458-1.479 Å).
Диазоалканы относятся к числу нестабильных соединений. Неус-
тойчивость диазоалканов связана с легкостью протекания реакций
нуклеофильного замещения в ряду алифатических производных;
кроме этого выигрыш в энергии за счет образования устойчивой мо-
лекулы азота вполне достаточен для образования карбокатиона.
В ряду первичных диазоалканов тенденция к разложению возрас-
тает от диазометана к 1-диазооктану. Диарилдиазометаны
Ar
2
C=N
+
=N
-
отличаются от диазоалканов R
2
C=N
+
=N
-
гораздо более
высокой стабильностью. Ряд устойчивости для алифатических диазо-
соединений можно представить так:
ArCRN
2
Ar
2
CN
2
(RCO)
2
CN
2
~
~
(ArCO)
2
CN
2
CN
2
(CH
3
)
3
Si
R
R
2
CN
2
<
<
<
<
увеличение стабильности
R = H или алкил
Триметилсилилдиазометан (CH
3
)
3
SiCHN
2
является коммерчески
доступным реактивом.

Страницы