Практикум по физической химии: Фазовые и химические равновесия. Химическая кинетика. Скиба Г.С. - 108 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МГТУ | Мурманск

Составители: 

Рубрика: 

108
вид
R
S
TR
H
K
r
o
o
o
ср
ср
ln
∆
+
∆
−= (65)
или
B
T
A
K +=
o
ln , (66)
где
RHA
r
303,2/
ср
o
∆−= и RSB
r
303,2/
ср
o
∆= . (67)
Согласно уравнению (66) зависимость
o
K
ln от обратной температуры
выражается прямой линией, тангенс угла наклона которой равен А;
отрезок, отсекаемый прямой на оси ординат, – В. Отсюда
ARH
r
303,2
ср
−=∆
o
, а
BRS
r
303,2
ср
=∆
o
. Этот метод вычисления теплового
эффекта реакции называется расчетом
o
T
H∆ по второму закону
термодинамики.
Данный метод обычно используется, если непосредственное
определение теплового эффекта или вычисление по закону Гесса
затруднено. Рассмотрим пример использования уравнения (66).
Рис. 43. Зависимость логарифма константы равновесия
реакции 1,5H
2
+ 0,5N
2
= NH
3
от температуры
На рис. 43 приведена зависимость логарифма стандартной константы
равновесия
o
K
от обратной температуры для реакции синтеза аммиака
1,5Н
2
+ 0,5N
2
= NH
3
.
Уравнение (66) для синтеза аммиака после обработки результатов по
способу наименьших квадратов принимает вид
1,6
2841
lg −=
T
K
o
. (68) 
                                                  108


вид
                             ∆H o ср ∆ r S ср
                                           o

                    ln K = −
                         o
                                    +                                       (65)
                              RT        R
или
                               A
                    ln K o =     +B,                                         (66)
                               T
где
            A = −∆ r H срo / 2,303 R и B = ∆ r S срo / 2,303 R .                    (67)
Согласно уравнению (66) зависимость ln K o от обратной температуры
выражается прямой линией, тангенс угла наклона которой равен А;
отрезок, отсекаемый прямой на оси ординат, – В. Отсюда
∆ r H срo = −2,303 R A , а ∆ r S срo = 2,303 R B . Этот метод вычисления теплового
эффекта    реакции           называется          расчетом          ∆H To   по     второму   закону
термодинамики.
     Данный метод обычно используется, если непосредственное
определение теплового эффекта или вычисление по закону Гесса
затруднено. Рассмотрим пример использования уравнения (66).




                Рис. 43. Зависимость логарифма константы равновесия
                     реакции 1,5H2 + 0,5N2 = NH3 от температуры


    На рис. 43 приведена зависимость логарифма стандартной константы
равновесия K o от обратной температуры для реакции синтеза аммиака
1,5Н2 + 0,5N2 = NH3.
    Уравнение (66) для синтеза аммиака после обработки результатов по
способу наименьших квадратов принимает вид
                                  2841
                       lg K o =        − 6,1 .                             (68)
                                   T

Страницы