Практикум по физической химии: Фазовые и химические равновесия. Химическая кинетика. Скиба Г.С. - 106 стр.

                                        106


Уравнение (57) можно также записать в виде
                d ln K o   ∆ H o (T )
                         =− r                              (59)
                d (1/T )      R
      Уравнение (59) полезно при вычислении теплового эффекта реакции
[∆ r H (T )] графическим путем, если температурную зависимость константы
    o


равновесия представить в координатах ln K o − 1 / T . Уравнение (58)
называется уравнением Вант-Гоффа, или уравнением изобары реакции
(процесс при Р = const). Согласно уравнению (58) влияние температуры на
константу равновесия обусловливается знаком теплового эффекта. Если
∆ r H o (T ) > 0 (эндотермический процесс), то первая производная
              d ln K o
положительна,          > 0 . Следовательно, для эндотермической реакции
                dT
с повышением температуры константа равновесия будет увеличиваться, т.
е. химическое равновесие будет смещаться в сторону продуктов реакции.
При ∆ r H o (T ) < 0 (экзотермическая реакция) первая производная
                 d ln K o
отрицательна,             < 0 . При этом с повышением температуры константа
                   dT
равновесия будет уменьшаться, и химическое равновесие будет смещаться
в сторону исходных веществ. Если ∆ r H o (T ) = 0, то константа равновесия не
зависит от температуры.
    Эти же качественные выводы о влиянии температуры на химическое
равновесие могут быть получены из общего принципа смещения
равновесия, сформулированного Ле Шателье и Брауном. Если на систему,
находящуюся в устойчивом равновесии, оказывать воздействие извне,
изменяя какое-нибудь из условий, определяющих положение равновесия,
например температуру, то в системе усилится то из направлений процесса,
протекание которого ослабляет влияние произведенного воздействия. При
повышении температуры системы, в которой возможна химическая
реакция (системе, находящейся в равновесии, сообщается теплота),
согласно принципу Ле Шателье – Брауна усиливается процесс,
сопровождающийся поглощением теплоты, т. е. равновесие смещается
в сторону эндотермической реакции. Влияние температуры будет
сказываться на константе равновесия химической реакции тем сильнее,
чем больше по абсолютной величине тепловой эффект.
    Можно получить интегральную форму изменения энергии Гиббса