Практикум по физической химии: Фазовые и химические равновесия. Химическая кинетика. Скиба Г.С. - 129 стр.

                                    129


систему дифференциальных уравнений. Решение таких систем чаще всего
может быть проведено только численными методами с помощью ЭВМ.
Отсутствие опытных данных о концентрациях промежуточных веществ
практически исключает возможность сопоставления экспериментальных
данных по кинетике с результатами расчета. Метод квазистационарных
концентраций, разработанный Боденштейном и развитый Н.Н. Семеновым,
позволяет исключить из рассмотрения промежуточные вещества с высокой
реакционной     способностью    и    тем    самым    свести   систему
дифференциальных      уравнений    к   алгебраическим    кинетическим
уравнениям, что значительно облегчает анализ кинетики реакций. Метод
основан на том, что разность скоростей образования промежуточных
частиц и расходования их весьма мала по сравнению с самими скоростями
и может быть приравнена к нулю. Это позволяет выразить концентрацию
промежуточного вещества c 2 через концентрации исходных веществ
и исключить ее из системы дифференциальных уравнений. Таким образом,
в кинетических уравнениях сложной реакции остаются лишь
концентрации аналитически определяемых веществ, а система
дифференциальных уравнений сводится к одному. В этом заключается
основной смысл применения описанного метода.
     Рассмотрим применение метода квазистационарных концентраций
для решения кинетических задач на примере реакции:




которая включает две стадии:

1) отщепление протона



2) распад промежуточного вещества



В схеме реакций внизу в скобках указаны индексы веществ.
Промежуточным веществом данной реакции является − OCH 2 − CH 2 Cl ( X ) ,