Практикум по физической химии: Фазовые и химические равновесия. Химическая кинетика. Скиба Г.С. - 73 стр.

                                  73


отводе тепла из системы будет происходить выделение льда и хлористого
калия. Причем температура и состав раствора останутся постоянными
вплоть до исчезновения последней капли жидкости.
     Постоянство температуры и состава в эвтектической (криогидратной
точке) объясняется тем, что в этой точке имеются три фазы: две твердые,
одна жидкая. Такая точка является условно инвариантной. Строго говоря,
равновесие здесь моновариантно: сосуществуют четыре фазы, но так как
давление было принято постоянным, то нельзя изменить ни одного из
параметров без того, чтобы не исчезла, по крайней мере, одна фаза. Так,
если повысить температуру системы для состава точки Е, то лед
расплавится, соль растворится и образуется одна жидкая фаза. Если
понизить температуру, то исчезает жидкая фаза, и остается смесь из двух
твердых фаз льда и хлорида калия. Для других составов системы любое
изменение температуры (выше или ниже эвтектической температуры)
приводит к исчезновению одной из фаз, система при этом становится
моновариантной, так как она будет содержать две фазы.
     При охлаждении раствора, состояние которого изображается точкой b
на диаграмме рис. 27, фигуративная точка будет перемещаться вниз
и в точке пересечения с кривой насыщения хлористого калия b' начнется
выделение твердого хлористого калия. Отрезок b'Е на ветви
кристаллизации хлористого калия изображает изменение концентрации
раствора с понижением температуры. По достижении фигуративной
точкой раствора точки Е из раствора начнется выделение льда в качестве
второй фазы при продолжающейся кристаллизации хлористого калия.

                          Система KF – Н2О
    Фтористый калий с водой образует два кристаллогидрата: KF·4Н2О
и KF·2Н2О (рис. 28).