Потенциометрическое титрование ионитов. Славинская Г.В - 9 стр.

                                        9


        В силу этого, константа иониз ации ф ункциональны х групп ионита (К),
определяем ая из уравнения
                                     − ∆G о = RT ln K ,                          (6)
не является постоянной и з ависитотвелич ины α.
        В отлич ие отрастворов низ ком олекулярны х электролитов, все м олекулы
и ионы которы х равноценны и одинаковы по своим свойствам , ф иксированны е
группы ионита неоднородны по энергетич еском у состоянию и свойствам .
Гетерогенность ионооб м енного м атериала, его ф из ич еская и хим ич еская
неоднородность на м олекулярном уровне связ ана с полидисперсностью
исходны х сополим еров: отдельны е м акром олекулы раз лич аю тся по длине
цепей, составу и ф орм е.
        Прич инам и энергетич еской неравноценности ф ункциональны х групп
м огут б ы тьраз лич ия в их хим ич еской природе и в б лиж айш ем их окруж ении;
локальны е сгущ ения сш ивки; эф ф ект переплетения цепей ионита. Т акая
особ енность ионооб м енников        оказ ы вает сущ ественное влияние на их
кислотно-основны е свойства. Э ксперим ентально из м еряем ы е           з нач ения
констант иониз ации б удут усредненны м и по всем ф ункциональны м группам .
К ром е того, так как структура и состав ионооб м енны х см ол сущ ественно
определяю тся условиям и синтез а, то и велич ина константы иониз ации б удет
весьм ач увствительнак ним .
        Э ксперим ентально найденны е константы иониз ации ионитов являю тся,
как правило, каж ущ им ися. К орректны й расч ет терм одинам ич еских констант
иониз ации ионитов в настоящ ее врем я з атруднен из -з а отсутствия надеж ны х и
просты х м етодов прям ого определения коэф ф ициентов активности
низ ком олекулярны х и ф иксированны х ионов в ф аз е ионита.
        Т аким   об раз ом , становится ясно, ч то константа иониз ации
ф ункциональны х групп ионитов в действительности не является постоянной и
одноз нач ной велич иной, такой, какой онаявляется для низ коосновны х кислоти
оснований, ч то з атрудняет ее использование в м одельны х расч етах кислотно-
основны х равновесий ионооб м енны х м атериалов.
        О дним из важ нейш их парам етров кислотно-основны х равновесий
является степень иониз ации ионита. В ионооб м енны х систем ах она
характериз ует колич ество ф ункциональны х групп ионита,           способ ны х к
уч астию в том или ином ионооб м енном или сорб ционном процессе.
О пределение степени иониз ации дает важ ную инф орм ацию о состоянии
ионогенны х групп ионитапри раз лич ны х внеш них условиях.
        В литературе по ионном у об м ену, наряду с терм ином “степень
иониз ации”, ч асто употреб ляю т терм ин “степеньнейтрализ ации”, “степень
диссоциации”. В се они равноценны , однако б олее точ ны м и универсальны м
является вы раж ение “степеньиониз ации”.
        У равнение Гендерсона-Гассельбаха (4) является наиб олее просты м
уравнением , вы раж аю щ им связ ь м еж ду основны м и парам етрам и кислотно-
основны х равновесий в ионооб м енны х систем ах. В него входитвелич ина р Н в
ф аз е ионита, определение которого является весьм аслож ной з адач ей. О б ы ч но